ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ИЗОБУТИЛЕН Получение изобутилена из соединений, содержащих углеродный скелет изобутилена из "Полиизобутилен и сополимеры изобутилена" Разность свободных энергий изобутана и изобутилена составляет около 20 ООО кал или 20 ккал [6], [7]. Работа при слишком высокой температуре вызывает нежелательные реакции крекинга. Катализаторы благоприятствуют достижению реакционной смесью равновесного состава, однако подчас одновременно ускоряют реакции изомеризации. При пропускании изобутана через трубку из стекла Пирекс, путем чисто термического дегидрирования при 600° С, Херд и Спенс (Hurd а. Spen e) получили главным образом изобутилен и водород и лишь незначительные количества пропилена и метана [8]. Однако при 700° С эти же авторы обнаружили в реакционной смеси больше пропилена, нежели бутилена. [c.6] В одной из работ описывается каталитическое дегидрирование изобутана над окисью хрома в условиях, когда протекание побочных реакций сведено к минимуму [14]. При 400° С и 1 ата превращение изобутана составляло 9,2%. Дементьева, Серебрякова и Фрост также дегидрировали изобутан над окисью хрома [15]. [c.6] Имеется множество патентов, посвященных осуществлению дегидрирования изобутана в промышленном масштабе. Важнейшие из этих патентов приведены в табл. 2 (см. ниже). [c.7] Практически все запатентованные процессы проводятся при температуре около 600° С и давлении 1 ата. Решающую роль играют катализаторы. Они должны обладать селективностью, т. е. способствовать разрыву связи С — Н, но не С—С. Катализаторы, как правило, являются окислами металлов, главным образом хрома, нанесенными на носитель, преимущественно окись алюминия. Добавка некоторых других окислов металлов благоприятствует активности и сроку пробега катализатора. [c.26] Следует, однако, избегать таких соединений, которые катализируют нежелательные побочные реакции крекинга и изомеризации, как например окись кремния, содержащаяся в виде примеси в окиси алюминия. Катализатор может быть как стационарным, так и движуш имся. В последнем случае облегчается регенерация катализатора, что существенно влияет на экономичность промышленного процесса. В то же время при непрерывной регенерации имеет место лишь неполное удаление отложений кокса с поверхности катализатора. [c.26] Будучи связана с разрывом одной связи С—Н и одной связи С—ОН, эта реакция эндотермична и протекает с приемлемыми выходами только при повышенных температурах. [c.27] Отщепление воды от изобутанола может осуществляться как мокрым, так и сухим путем, т. е. либо в водном растворе, либо в безводной среде, чаще всего в паровой фазе. [c.27] Наилучшим реагентом для этой цели является серная кислота. При подогреве изобутилового спирта с 3—4% об. серной кислоты до температуры кипения спирта реакция не происходит [22]. Лишь при 140—150° С начинает бурно идти реакция. При добавлении сульфата алюминия реакция начинает идти достаточно интенсивно и при более низкой температуре порядка 120—125° С [23], [24]. Коновалов нагревал 200 весовых частей изобутанола, 200 весовых частей серной кислоты, 50 весовых частей воды и 10 весовых частей извести до равномерного газообразования [25]. При этом был получен газ, состоявший на /д из изобутилена и на l/g из и-бутиленов-2. [c.28] Вернуться к основной статье