ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Давление пара над насыщенными растворами и кристаллогидратами из "Технология минеральных удобрений " На существование кристаллогидрата указывает не только наличие явного максимума на кривой растворимости, но и простой излом кривой (рис. 7). Такой излом имеет место, когда кристаллогидрат нестойкий и полностью разлагается при температуре ниже соответствующей максимуму. Такие изломы характерны и для полиморфных превращений. Точка / является точкой перехода одной кристаллической формы в другую, в данном случае гидратпой в безводную. [c.75] Выше температуры, соответствующей точке перехода, кристаллогидрат существовать не может, поэтому равновесие между раствором и твердым кристаллогидратом характеризуется кривой AJ, выше этой температурыимеем кривую JD равновесия раствора с безводной солью. Кривая JD как бы передвинута налево, в результате чего максимум на кривой AJP оказывается скрытым. Такие кривые называются кривыми со скрытым максимумом. [c.75] На диаграмме рис. 7 AJGR — поле кристаллизации кристаллогидрата, JD — поле кристаллизации безводной соли. В области BOFR находятся две твердые фазы — лед и кристаллогидрат, а в области GFS две твердые фазы — кристаллогидрат и безводная соль. Точка перехода / (а также все точки на линии J ) безвариантна. Здесь в равновесии находятся четыре фазы пар, раствор состава точки J и две твердые — кристаллогидрат и безводная соль. [c.75] При охлаждении концентрированного раствора соли (точка Шх), после того, как он станет насыщенным, из него будет выделяться безводная соль, а состав раствора будет изменяться от т2 до /. Когда система достигнет точки пц, соответствующей температуре перехода, из раствора состава I начнется кристаллизация кристаллогидрата. Так как в нем меньше воды, чем в растворе /, то при кристаллизации кристаллогидрата раствор становился бы менее концентрированным, если бы не происходило растворение ранее выделившейся безводной соли. Вследствие такого растворения состав раствора не меняется. Таким образом, кристаллизация кристаллогидрата сопровождается растворением ранее выделившейся безводной соли. Происходит как бы гидратация ее, переход безводной сопи в кристаллогидрат. Поэтому инконгруэнтную точку / и называют точкой перехода, или точкой превращения. Так как количество воды в системе меньше, чем в кристаллогидрате (точка т расположена правее Р), то этой воды не хватит для гидратации всей выделившейся соли и в полностью затвердевшей системе часть соли останется безводной. Пока не закончится процесс гидратации, происходящей при постоянной температуре точки перехода, фигуративная точка системы останется неподвижной в т (отнятие тепла от системы компенсируется теплом, выделяющимся при гидратации). [c.76] Если кристаллизация ведется из раствора состава п, в котором воды больше, чем в кристаллогидрате, то после того, как выделившаяся при охлаждении от Д безводная соль полностью гидратируется, останется еще избыток раствора состава /. Дальнейшее отнятие тепла от системы вызовет ее охлаждение и кристаллизацию новых порций кристаллогидрата, причем состав раствора будет изменяться по кривой от точки / до эвтектической точки А, где оставшийся раствор вымерзнет в смесь кристаллогидрата и льда. [c.76] В инконгруэнтной точке 1 раствор находится в равновесии с двумя твердыми фазами при кристаллизации одной из них вторая растворяется. В более сложных системах в инкопгруэнтном равновесии с раствором может находиться и больше двух твердых фаз. [c.76] Давление пара является одним из важных параметров, определяющих режим выпаривания растворов и сушки солей. [c.76] И концентрация раствора повышается вследствие медленного испарения воды, а затем жидкость вновь ненадолго закипает. Такой процесс, ведуш,ийся с целью получить в значительной мере обезвоженное вещество, затвердевающее при охлаждении, обычно называют плавкой. [c.78] Зависимость давления пара разных кристаллогидратов одной и той ше соли от температуры. [c.78] Вернуться к основной статье