ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Открытые и мостиковые ионы из "Механизмы органических реакций" Другие данные подтверждают правильность последней схемы и свидетельствуют о том, что сольволиз не протекает через классические катионы. Так, например, ацетолиз тозилата XIV (экзо-изомер) протекает в 350 раз быстрее ацетолиза эпимерного ему тозилата XVIII [27]. Оба соединения должны давать один и тот же классический катион XV, однако ионизация при одновременном участии мигрирующей группы (с обратной стороны катиона) с непосредственным образованием мостикового иона XVI возможна лишь в случае XIV. По-видимому, это и приводит к резкому увеличению скорости сольволиза. [c.125] Против этого свидетельствует тот факт, что при ионизации не образуется классический циклобутил-катион, поскольку почти половину продуктов реакции составляет карбинол неперегруппироваиного строения. Сольволиз циклобутилхлорида протекает через тот же самый неклассический катион, так как и в этом случае скорость сольволиза необычно высока и образуется точно такая же смесь продуктов [17]. [c.126] В этой главе основное внимание уделено тем случаям, для которых имеются убедительные доказательства участия углеродсодержащих соседних групп, хотя следует заметить, что такие случаи встречаются относительно редко. Анхимерическое ускорение не наблюдается, если при ионизации непооред-ственно образуется устойчивый классический катион. Кроме того, при помощи особых приемов [34] классические катионы часто удается получить даже в тех системах, сольволиз которых протекает через неклассический ион. Таким образом, неклассические ионы не часто образуются в органических реакциях. Сложность ряда рассмотренных выше проблем стимулирует дальнейшие исследования в этой области. [c.128] Вернуться к основной статье