ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика из "Механизмы органических реакций" Согласно этому механизму две молекулы просто сталкиваются и происходит реакция. [c.55] Большое значение кинетики для изучения механизма реакции следует из важного правила кинетический порядок любой отдельной стадии реакции совпадает с молекулярностью этой стадии. Это положение справедливо, так как скорость столкновений между молекулами А и Б должна зависеть от концентрации каждого из веществ. Это правило означает, что любой предлагаемый механизм позволяет сделать предположение о кинетике, которое можно проверить. Таким образом, бимолекулярная реакция двух молекул Н1 должна иметь второй порядок. Наблюдаемая кинетика второго порядка подтверждает простой бимолекулярный механизм, однако другие механизмы также могут характеризоваться такой кинетикой. [c.55] Вторая стадия быстрая, так что первую, медленную стадию можно уподобить роли горлышка бутылки при выливании из нее жидкости. Первая стадия является бимолекулярной с кинетикой второго порядка кинетика суммарной реакции- совпадает с кинетикой стадии, определяющей скорость, поскольку скорость реакции такая же, как и скорость самой медленной стадии. [c.56] Последний пример, иллюстрируя положение, что наблюдаемые кинетические соотношения могут изменяться при резком изменении концентраций, показывает также и существенные затруднения при интерпретации кинетических закономерностей реакции на основе ее механизма. Реакция имеет первый порядок по ацетону, однако на самом деле в стадии, определяющей скорость, участвует енол. Концентрация енола пропорциональна концентрации кетона, поскольку енол находится с последним в равновесии. Поэтому говорят, что енол кинетически эквивалентен кетону. Наблюдаемую закономерность для скорости при очень низкой концентрации брома можно интерпретировать так, как если бы ацетон или енол реагировали с бромом, и только другие данные показывают, что с бромом реагирует именно енол. Обычно можно предложить не один механизм, согласующийся с наблюдаемой кинетикой реакции, особенно, если быстрые равновесия делают различные частицы кинетически эквивалентными. [c.58] Вернуться к основной статье