ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дополнение 1. Ароматичность и правило из "Механизмы органических реакций" Считают, что бензол является ароматическим соединением, поскольку циклическое сопряжение приводит к большой устойчивости его молекулы. Причины этого рассмотрены выше с точки зрения как теории резонанса, так и теории молекулярных орбиталей (МО). В этом смысле слово ароматичность означает особую устойчивость молекулы, вызванную циклическим сопряжением. Иногда используют другие определения ароматичности в которых особое внимание уделяется некоторым иным особым свойствам бензола и его производных. В данной книге понятие ароматичности ограничено только рассмотрением стабилизации молекулы за счет со1пряжения (имеется в виду лишь та часть общей устойчивости, которая связана с циклическим сопряжением). [c.35] Производные бензола с различными заместителями, например фенол, также являются ароматическими, поскольку содержат бензольное ядро. Помимо этого, известны и другие ароматические соединения. Производные нафталина, антрацена и фенан-трена относятся к ароматическим системам бензоид-ного типа, поскольку они отличаются от бензола лишь тем, что содержат несколько конденсированных бензольных колец. Другие ароматические соединения содержат азотные аналоги бензола, например кольца пиридина или пиримидина как таковые или конденсированные с другими ароматическими циклами. Однако и эти системы лишь незначительно отличаются от бензола и его производных. [c.35] Несколько по-иному обстоит дело в случае циклов фурана, пиррола и тиофена, а также систем оксазола, имидазола и тиазола, обладающих ароматическим характером. [c.36] Действительно, не удобно определять энергию резонанса этого аниона, исходя из данных по гидрированию или сгоранию, однако ее можно оценить, исходя из величины рКа циклопентадиена, которая равна приблизительно 20 [5]. Так как изменению рКа на единицу соответствует разность в энергиях, равная 1,4 ккал1моль, то различие между кислотностями циклопентадиена и метана указывает на сильную резонансную стабилизацию циклопентадиенил-аниона. [c.37] Этот вывод легко понять при рассмотрении устойчивости орбиталей, предсказываемых для циклопропе-нила по методу МО [17]. При сочетании трех атомных рг-орбиталеи атомов углерода кольца образуются три молекулярные орбитали. [c.42] Эти работы полностью подтверждают предсказание теории о возможности существования ароматических систем с числом л-электронов, не равным шести. [c.43] Вернуться к основной статье