ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние конкурирующих равновесий протонирования и комплексообразования на растворимость осадков из "Задачник по количественному анализу" Здесь [М] и [А] — равновесные концентрации ионов М и А [с(М)] и [с(А)]—суммарные равновесные концентрации всех возможных фо м этих ионов в растворе. [c.47] Для применения в расчетах уравнений (4.21) и (4.22) нужно уметь вычислять значения мольных долей л (М) и л (А) по данным условия задачи. [c.48] Рассмотрим случай,.когда осадок М А образован анионом слабой, например, трехосновной кислоты НзА и pH раствора является величиной известной и постоянной. Тогда [Н+] = = 10-РН. [c.48] Если в расчете влияние ионной силы не учитывают, то вме сто концентрационных констант используют значения термодинамических величин. [c.48] Решение. В справочных таблицах находим для Ag jO = = 3,5-10 , для щавелевой кислоты /С[ = 5,6-10 и / j = 5,4 10 . Таким образом, в растворе имеются формы 20 , H jO и Hj O . [Н ] = 10-рН 10 3 моль/л. Ионную силу раствора не учитываем по условию задачи. [c.49] Принятое допущение оправданно. [c.49] При рассмотрении растворимости в чистой воде осадка, образованного анионом слабой кислоты, необходимо учитывать влияние гидролиза аниона. В- результате частичного связывания анионов в недиссоциированные формы кислоты растворимость осадка возрастает. [c.50] Решение. 4 (Не,8) = 1. очень мало. Примем, что в результате гидролиза сульфид-ионов pH воды практически не изменяется (pH = 7 [Н+] = 10-7 моль/л). Для НгЗ К] = 1,0 Ю н л =2,5 Ю [Не- ] =25 [5-]-5 (5=-). [c.50] Если значения ступенчатых констант ионизации кислоты близки между собой, то нужно учитывать гидролиз и по следующим стадиям. Для этого сначала оценивают растворимость осадка по уравнению (4.27) с учетом первой ступени гидролиза, принимают согласно стехиометрии равновесие гидролиза [0Н-] = п5 и рассчитывают [Н+] =/С(Н20)/(п5). Для полученного значения [Н+] определяют мольную долю л (А) полностью ионизированных анионов по уравнению (4.23), и уточняют растворимость осадка, как это показано в примерах 4.11 и 4.14. [c.51] В большинстве случаев, когда значения ступенчатых констант ионизации кислоты различаются больше чем на 3—4 порядка, последующее приближение выполнять не нужно. В расчётах можно использовать значения термодинамических констант, если растворимость соли незначительна. [c.51] Пример 4.18. Рассчитать растворимость осадка Ваз(Р04)г в его насыщенном растворе, учитывая гидролиз аниона. [c.51] Результат не изменился из-за большого различия значений и к ц. [c.51] Растворимость осадка возрастает и в случае гидролиза катиона с образованием гидроксокомплексов. При учете такого влияния руководствуются аналогичными руссуждениями. [c.52] При побочной реакции комплексообразования катиона растворимость осадка возрастает. Для расчетов по уравнению (4.21) в этом случае необходимо знать численное значение мольной доли дг(М) полностью ионизированных катионов М. [c.52] Здесь с(М) = [М] + [МЬ]-Ь[МЬ2]+ -Ь[МЬ ] я Рг —общие концентрационные константы устойчивости комплексных соединений МЬг. [c.52] Пример 4.19. Рассчитать растворимость осадка Ag l в его насыщенном растворе, содержащем 0,10 моль/л NHj, с учетом образования аммиачных комплексов серебра. [c.52] В результате комплексообразования растворимость возросла в 6,2.10 раз и достигла величины, намного превышающей допустимое значение (около 10- моль/л) в гравиметрическом анализе. [c.53] Пример 4.21. Рассчитать растворимость осадка РЬЗеОз в его насыщенном водном растворе с учетом гидролиза аниона и катиона. [c.53] Вернуться к основной статье