ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аммиак-боран и диаммиакат диборана из "Химия боразотных соединений" Шток и Кусе [66] установили, что диборан соединяется с аммиаком с выделением тепла, образуя смесь жидких 11 твердых продуктов. Состав продуктов, получающихся в этой реакции, крайне чувствителен к изменениям экспериментальных условий. Однако при температуре ниже —80° в вакууме и при избытке аммиака был синтезирован твердый кристаллический продукт, химический анализ которого дал состав ВЫНб, причем избыток аммиака удаляется при температуре ниже —80° [67]. При избытке диборана получено соединение ВгНвЫНг [68]. [c.39] Кроме того, все описанные выше экспериментальные данные, приведенные в подтверждение ранее предлагавшихся формул, удовлетворительно объясняются формулой Парри. Это выдающееся структурное исследование завершилось строгим изучением условий синтеза B2H6-2NHa [75]. Основной метод (метод Шлезингера и Берга [70]) был усовершенствован с тем, чтобы получать однородные продукты, а не смесь их. Определен молекулярный вес и дипольный момент соединения [76, 77]. [c.40] В противоположность диаммиакату диборана HsN ВНз растворим в эфире (хотя при продолжительном стоянии в растворе медленно выпадает осадок диаммиаката диборана) его молекулярный вес соответствует написанной выше формуле, которая была подтверждена при изучении кристаллической структуры продукта [81, 82]. Длина связи В—N равна 1,56 0,05 А [79]. Эта величина довольно хорошо совпадает с длиной связи В—N в [Н2В (МНз)2]С1, равной 1,58 0,02 А [74], а также с длиной связи В—N в HaN В3Н7, равной 1,581 А [83]. Валентное колебание связи В—N в аммиак-боране соответствует частоте 785 см- [84] вычисленная отсюда силовая константа связи В—N равна 2,79 10 дин/см. [c.41] В связи с этим интересно сравнить частоты, соответствующие колебанию связи В—N, нескольких изотопных производных аммиак-борана HsN ВНз [84] (табл. 1-4). [c.41] Частоты валентных колебаний связи В—N находятся в хорошем соответствии с частотами, относящимися к другим координационным связям бора с такими лигандами, как СО, РРз и диметиловый эфир. Следовательно, частоты, соответствующие валентному колебанию связи В—Ы, расположены, по-видимому, намного ниже, чем до сих пор предполагалось [85—87]. [c.42] Интересно, что мономерный НзЫ ВНз не является первичным продуктом взаимодействия диборана с аммиаком. Намного раньше было описано натриевое производное МаННг-ВНз [70]. [c.42] Вернуться к основной статье