ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация кислыми катализаторами из "Химия и технология кремнийорганических эластомеров" Концентрированная Н2 304 обычно вводится в цикпосилоксан в количестве 1—3 вес. % [39, 42, 44—47]. При комнатной температуре полимеризация проходит за 2—8 ч [42, 44, 46]. Полученные полимеры часто имеют недостаточный молекулярный вес [42, 44, 52]. Для получения эластомеров необходимо по окончании полимеризации добавить небольшое количество воды(— 50% от веса взятой кислоты), после чего молекулярный вес резко падает, а затем происходит его медленный рост до нужной величины ( дозревание полимера) [42, 44, 52, 53]. [c.40] Для полимеризации Д4 серной кислотой разными авторами получены различные величины энергий активации 15 ккал/моль [44] и 35,5 ккал/моль [48]. [c.42] Одним из первых катализаторов полимеризации циклосилоксанов является хлорное железо, используемое в количестве 0,2—0,5 вес. % при 120—150 °С [39, 41]. Хлорное олово также полимеризует Д4 при 120—150 °С [62], а Дз— при 40 °С (в твердой фазе) [63]. Интересно, что совершенно безводные Fe ls [64] и Sn l4 (даже при 200 °С) [65] не полимеризуют Д4. Процесс идет лишь при совместном действии безводных Fe Ij и НС1 [64] или при действии Sn l4 в присутствии воды [65], в связи с чем можно полагать, что истинными катализаторами являются в этих случаях комплексные кислоты типа Н [МС1 ]. Из-за йротекапия побочных реакций (в частности, отщепления органических групп от кремния), коррозии аппаратуры и других причин [42, 65] Fe ls, Sn l, а также TI I4 [66], соляная [67—69], хлорная и азотная [70] кислоты, галогенводороды [70, 71] и многие другие электрофильные катализаторы не нашли промышленного применения. [c.42] Вернуться к основной статье