ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение и реологические свойства эластомеров из "Химия и технология кремнийорганических эластомеров" Рассмотренные выше физические особенности связей 81—0 и 81—С проявляются в особенностях строения и свойств эластомеров. [c.15] Большая свобода вращения вокруг связей 31—0 и 81—С препятствует плотной упаковке полимерных молекул, что проявляется в больших мольных объемах силоксановых эластомеров. Следствием рыхлой упаковки является ослабление межмолекулярного взаимодействия, чему способствует и спиральная структура молекул ПДМС е внутренней компенсацией диполей и наружной ориентацией неполярных метильных групп, экранирующих силоксановую спираль. [c.16] Одно из замечательных свойств линейных полисилоксанов низкий температурный коэффициент вязкости [102, 116, 118 119, 123] также связан с особенностями их строения обычное падение Вязкости при повышении температуры (вследствие ускорения теплового движения молекул) частично компенсируется усилением межмолекулярного взаимодействия из-за разворачивания силоксановых спиралей, уменьшающего экранирование органическими радикалами диполей 81+ —О главной цепи. Этим же объясняется, вероятно, значительно меньшее падение прочности силоксановых резин при повышении температуры по сравнению с другими резинами [117. [c.16] Для определения молекулярного веса силоксановых эластомеров более интересны зависимости между М и характеристической вязкостью [т]] в растворах, имеющие вид [т]] = КМ . Опубликовано большое число эмпирически найденных коэффициентов, и а (табл. 1.1 и 1.2). [c.17] Силоксановые эластомеры, полученные как полимеризационными, так и поликонденсационными методами (см. гл. 2 и 3), характеризуются обычно широким молекулярно-весовым распределением (МВР). Показатель полидисперсности М /Мп равен обычно 3—4, но иногда достигает и 8 [113, 114,. 124—129]. Полисилоксаны с узким МБР (М(а/М 1,6) получены недавно полимеризацией циклосилоксанов литийорганическими соединениями [130]. При полимеризации Д4 другими катализаторами — как кислыми, так и щелочными — показатель полидисперсности мало зависит от их природы [125] и растет с увеличением степени превращения и ростом М [125, 126]. [c.17] Вернуться к основной статье