ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение олигоэтилсилоксанов из "Технология элементоорганических мономеров и полимеров Издание 2" Наличие небольших примесей этилтриэтоксисилана приводит к образованию некоторого количества олигомеров разветвленной структуры. [c.158] При получении олигоэтилсилоксанов гидролитической конденсацией диэтилдихлорсилана процесс заключается в следующем. [c.158] Прн производстве олигоэтилсилоксанов непрерывным методом (рис. 40) в смеситель 5 из мерников последовательно подают толуол, этилхлорид и тетраэтоксисилан. Смесь перемешивают в течение 30 мин и определяют правильность дозировки. [c.159] Реактор представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат из 5 секций (царг), снабженный мешалкой лопастного типа (п=22 об/мин). [c.159] Синтез ведут в избытке гранулированного магния. В зависимости от соотношения исходных компонентов получают этиль-ную пасту разных марок — от 2,2 до 3,0 (цифры указывают соотношение этилхлорида и тетраэтоксисилана в реакционной смеси). Сначала реактор 6 нагревают до ПО—120°С в потоке азота (для удаления следов влаги) в течение 8 ч, затем охлаждают до 80 °С и из смесителя 5 насосом подают часть реакционной смеси в нижнюю часть I царги. В реактор при 50—60 °С загружают часть гранулированного магния и выдерживают массу, пока температура в I царге самопроизвольно не повысится до 100+10 °С. После вызова реакции подают воду в рубашку I царги и начинают непрерывно и равномерно вводить в нижнюю часть аппарата реакционную смесь, а через каждые 10 мин сверху подают гранулированный магний. [c.159] После этого (одновременно с догрузкой магния) увеличивают скорость подачи реакционной смеси и подают воду последовательно в рубашки царг II—IV и сепаратора так, чтобы температура поддерживалась в следующих пределах I царга — 90+5 °С II царга —85+5 °С III и IV царги —95+5 °С сепаратор— 90+5 °С. Уровень магния в царгах должен быть доведен до следующих пределов верх III царги 35—45%, низ IV царги 25—30% и верх IV царги 10—12%. При указанном режиме работы образующиеся этилэтоксисиланы (этильная паста) непрерывно отводят из сепаратора на гидролитическую конденсацию в форгидролизер S. [c.159] Во избежание попадания паров воды и НС1 из гидролизера 16 в сепаратор реактора подают азот (0,02 МПа) и ведут синтез при закрытом воздушном клапане. Для разбавления этильной пасты (в случае загустевания) в сепаратор из мерника 4 подают толуол. [c.159] Если необходимо остановить реактор, прекращают подачу реакционной смеси и магния, подают в нижнюю часть аппарата толуол (до полного погашения реакции), охлаждают реактор до 80 °С, отключают индикаторы уровня магния в царгах, через линию аварийного слива перегружают жидкое содержимое реактора в форгидролизер 8, отсоединяют линию разгрузки реактора в гидролизер и через штуцер передают оставшуюся пасту с магнием в закрывающиеся бачки. Отключают мешалку и, вскрыв нижнюю крышку реактора, проводят окончательную разгрузку и чистку реактора. [c.160] Из гидролизера продукты конденсации через сифон и гидравлический затвор поступают в отстойник 18. Нижний слой — соляная кислота — через холодильник 19 самотеком поступает в сборник 20, затем насосом его подают в мерник 9, откуда используют на стадии форгидролиза. Верхний слой — кислый толуольный раствор продуктов конденсации — поступает сначала в смеситель 21, где промывается нагретой в теплообменнике 22 водой, а потом в отстойник 23. Отмытый и отделенный от промывных вод толуольный раствор продуктов конденсации самотеком поступает в сборник 24, откуда его перекачивают на отгонку толуола в куб 25. Промывные воды из отстойника 23 подступают в нейтрализатор 13. [c.162] В нейтрализаторе обрабатывают кислый водно-спиртовый раствор хлорида магния 20%-ным раствором щелочи. Содержимое нейтрализатора перемешивают в течение 15 мин и затем определяют кислотность. При pH 6-ь8 раствор насосом подают в колонну (на схеме не показана) для выделения спирто-толу-ольной фракции из нейтрального раствора хлорида магния, а 25%-ный раствор хлорида магния через гидравлический затвор непрерывно отбирают в сборник 15 как товарный продукт. Его JV10ЖH0 использовать в качестве рабочей жидкости на холодильных установках. [c.162] В кубе 25 от продуктов гидролитической конденсации отгоняют толуол. В холодильник 26 подают воду, а в рубашку куба— водяной пар. Содержимое куба нагревают до 80—90 С и ттри указанной температуре выдерживают в течение 1 ч. Отделившуюся воду и промежуточный слой сливают в промежуточную емкость (на схеме не показана) и затем отгоняют толуол сначала при атмосферном давлении до 130 °С в кубе, а потом охлаждают куб до 70—90 °С, создают в системе остаточное давление 0,04—0,06 МПа и дальнейшую отгонку ведут до 150°С в кубе. Пары толуола, сконденсированные в холодильнике 26, собирают в приемник 27 и по мере накопления сжатым азотом (0,07 МПа) передают в промыватель 28. Туда же заливают воду и перемешивают смесь в течение 10 мин, затем мешалку выключают и массу отстаивают в течение 2 ч. Нижний слой — водно-спиртовый раствор — сливают в нейтрализатор 13, а верхний слой — отмытый толуол — анализируют на содержание влаги. При содержании влаги не более 0,06% толуол сливают в приемник 30, откуда направляют на азеотропную осушку (до содержания влаги не более 0,02%) и вновь используют для приготовления реакционных смесей. [c.162] Непрерывная установка каталитической перегруппировки состоит из трех последовательных ступеней (на схеме показана одна). Очищенные продукты гидролитической конденсации из напорной емкости 34 самотеком поступают на первую ступень установки — циркуляционную трубу 35, реактор 36, бар-ботажную трубу 37 и сепаратор 38. С первой ступени через переливной штуцер сепаратора жидкие продукты гидролитической конденсации самотеком поступают последовательно на вторую и третью ступени в соответствующие аппараты (на схеме не показаны). [c.163] Циркуляционные и барботажные трубы представляют собой вертикальные аппараты с паровыми рубашками. Реакторы — вертикальные цилиндрические аппараты со сферическими приварными днищами и съемными крышками (внутрь вставлены цилиндрические корзины с катионитом КУ-23 или асканитом). Реакторы снабжены индикаторами влажности емкостных типов. Для увлажнения катионита или асканита в аппарат подают острый пар. Сепараторы — вертикальные цилиндрические аппараты с коническими днищами и сферическими съемными крышками. Реакторы и сепараторы работают под давлением 0,02 МПа. [c.163] В рубашки циркуляционных и барботажных труб подают пар, во внутреннюю часть барботажных труб подают воздух (1,5—5 м /ч) и нагревают до 100—115 °С. Циркуляция осуществляется за счет разности плотностей жидкости в циркуляционных и барботажных трубах, создающейся в результате подачи воздуха в барботажные трубы. [c.163] Вернуться к основной статье