ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиамиды на основе первичных, ароматических диаминов и ароматических дикарбоновых кислот из "Высокотермостойкие полимеры" Полиамиды из ароматических диаминов и ароматических дикарбоновых кислот поликонденсацией в расплаве получаются с большим трудом. Главная трудность, возникающая при использовании этих реагентов, в которых группы, образующие амидные связи, присоединены непосредственно к ароматическим ядрам, заключается в том, что образующиеся полимеры имеют очень высокие температуры плавления и их нельзя расплавить без разложения. Такая тугоплавкость может быть объяснена совместным действием двух факторов во-первых, повышением жесткости цепи вследствие введения в нее фениленовых звеньев и, во-вторых, образованием внутримолекулярных водородных связей. Применение ароматических диаминов, например, м- и м-фенилендиамина, также вызывает некоторые трудности, поскольку они не образуют с органическими кислотами солей определенного состава, медленнее вступают в реакцию амидирования (являются более слабыми нуклеофилами, чем алифатические диамины) и вступают в побочные реакции до и в процессе поликонденсации. [c.87] Согласно опубликованным данным, эти полиамиды имеют температуру плавления выше 400° С и, как правило, растворимы в ди-алкиламидных растворителях, например N. Н-диметилацетамиде и Ы, М-диметилформамиде. Имеются также данные о синтезе со-полиамидов на основе мономеров типа АВ с ароматическими диаминами и дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот. Свойства этих сополиамидов аналогичны свойствам указанных полиамидов. [c.88] Температуры плавления сополиамидов упорядоченного строения, полученных на основе этих диаминов, приведены в табл. П. [c.90] Сополимеры упорядоченного строения, в которых велика доля пара-замещенных циклов, имеют более высокие температуры плавления (чем ароматические полиамиды с мета-замещенными циклами) и приближаются по этому показателю к ароматическим полиамидам с пара-замещенными циклами. Эти сополиамиды обладают повышенной растворимостью. Они растворяются в N. Ы-ди-метилацетамиде, содержащем 5% хлористого лития. Повышенная растворимость позволила получить из растворов этих полимеров прочные пленки и волокна. [c.90] Данные о термической стабильности волокон, пленок, бумаги и других материалов, полученных из ароматических полиамидов, сополиамидов и упорядоченных сополиамидов, а также химические и физические свойства изделий из этих полимеров более подробно рассмотрены в гл. VII. . [c.91] Наиболее обстоятельное исследование термической стойкости ароматических полиамидов-было выполнено Райтом с сотр.Ч Они изучали термическую стойкость полиамидов (на основе фенилен-диаминов и фталевой, изофталевой и терефталевой кислот) при разложении в вакууме (рис. 7). Опыты проводили с помощью кварцевых пружинных микровесов. Скорость повышения температуры была около 3 zpadjMUH. [c.91] Ароматические полиамиды можно разделить на две группы, которые различаются по термической стойкости почти на 200°. В группу с более низкой термостойкостью входят полимеры, имеющие в своем составе хотя бы один компонент со связями в ортЬ-положении. Во второй группе термостойкость возрастает при замене мета-мета-связёй в цепи полимера на связи мета-пара- и далее на пара-пара-связи. Пониженная стойкость полимеров с орто-связями, возможно, обусловлена тем, что в таких системах из-за стерических препятствий затрудняется вращение и увеличивается возможность образования внутримолекулярных водородных связей, что может благоприятствовать разрыву полимерной цепи. Несмотря на то что более низкий молекулярный вес полимеров с орто-связями также может влиять на термическую стойкость, как показывает изучение молекулярных моделей, возрастание стерических затруднений Е данном случае представляет собой реальный факт. [c.91] Так как в этих опытах полимеры с пара-пара-связями показали наивысшую термическую стойкость, были получены и другие ароматические полиамиды на основе дихлорангидрида терефталевой кислоты. Для этой цели во всех случаях, когда это было возможно, использовались пара-замещеннЫе диамины. Их подобрали так, чтобы вариации структуры полимера при переходе от одного диамина к другому были наименьшими. Для сравнительного изучения стойкости этих полимеров по отношению к термоокислительному распаду образцы массой 100 мг нагревали на воздухе при 300° С от 2 до 74 ч. Результаты опытов приведены в табл. 12. [c.92] Вернуться к основной статье