ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Классификация процессов синтеза полимеров из "Основы синтеза полимеров методом поликонденсации" Процессы синтеза полимеров из мономеров имеют свои закономерности и особенности. Эти процессы можно разделить на большие группы или классы с общими закономерностями для каждого класса. При этом каждый класс процессов синтеза полимеров должен объединяться особенностью, характерной для класса в целом. В основу такой классификации могут быть положены различные подходы. [c.8] Традиционно процессы синтеза полимеров делят на два больших класса полимеризационные и поликонденсациоиные (полимеризацию и поликонденсацию). Однако на разных стадиях развития полимерной химии в определения этих классов вкладывался различный смысл. Поэтому определения процессов поликонденсации и полимеризации, даваемые в разное время и разными авторами, сильно различаются. Это в первую очередь связано с тем, что разные авторы за основу классификации брали различные признаки строение исходных мономеров, строение получаемых полимеров, стехиометрию процессов, механизм элементарного акта и т. д. [c.8] Рассмотрим эти признаки как основу для определений различных классов процессов синтеза полимеров. [c.8] Закономерности этих процессов весьма различны, и поэтому они не могут быть объединены в один класс. [c.9] Таким образом, за основу классификации процессов синтеза полимеров не следует брать ни исходные соединения, ни конечные продукты. [c.9] Стехиометрия процесса, т. е. их суммарные (брутто) уравнения, также не могут быть положены в основу классификации, поскольку они не отражают характера процесса их истинный механизм часто отличается от брутто-схемы. [c.9] В течение долгого времени в литературе превалировали определения процессов синтеза полимеров, основанные на их формальной стехиометрии процессы образования полимеров, сопровождаемые выделением низкомолекулярного продукта, называли поликонденсацией, процессы, протекающие без выделения низкомолекулярного продукта, — полимеризацией. [c.9] Такое определение процессов синтеза полимеров было предложено Карозер-сом в 1929 г. и получило в последующие годы широкое распространение, так как оно достаточно полно и верно обобщало имевшийся к тому времени экспериментальный материал. [c.9] По мере накопления новых данных стали появляться процессы, не укладывающиеся в определение Карозерса. [c.9] На противоречие новых опытных данных старому определению первым обратил внимание Флорп еще в 1953 г. [1]. К концу 50-х годов число примеров, не соответствующих определению Карозерса, стало столь большим, что это привело к появлению и других определений процессов синтеза полимеров [2—5]. Особенно это относилось к поликонденсацип. [c.9] Широкое распространение этого формального определения поликонденсацин объясняется его простотой и наглядностью, а также тем, что большинство изученных процессов в определенной степени соответствовали ему. (Речь идет об обратимых процессах поликонденсации, протекающих с выделением низкомолекулярного продукта.) К настоящему времени изучено много новых процессов, к которым неприменимо указанное определение поликондепсации. [c.10] Механизм элементарных (единичных) актов, последовательность которых и составляет процесс образования полимера, также не может быть положен в основу классификации процессов синтеза полимеров, поскольку он аналогичен механизму образования соответствующих низкомолекулярных соединений. [c.10] В основу классификации процессов синтеза полимеров следует положить такой признак, который позволит выделить особенности получения полимеров как высокомолекулярных соединений. В противном случае, т. е. при классификации процессов синтеза полимеров по аналогии с процессами образования низкомолекулярных соединений, не учитывается макромолекулярная специфика рассматриваемых процессов. По этой же причине не следует классифицировать процессы синтеза полимеров и по типам реакций, используемых в органической химии [6], например реакций замещения и реакций присоединения. [c.10] Как уже отмечалось [4], в основу классификации процессов синтеза полимеров следует положить особенность стадии образования макромолекулы — главной стадии процесса синтеза. Однако механизм единичной реакции образования макромолекулы еще не имеет каких-либо особенностей по сравнению с механизмом образования низкомолекулярных соединений. Различие процессов синтеза полимеров может проявиться лишь при формировании всей цепи в целом. Поэтому процессы синтеза полимеров следует классифицировать по способу формирования (составления из низкомолекулярных соединений) всей макромолекулы. [c.10] Существуют различные варианты формирования цепи макромолекул из низкомолекулярных реагентов. Число таких вариантов можно определить, пользуясь принципами комбинаторики [7]. Так, к молекуле мономера можно присоединить еще одну молекулу мономера, затем к образовавшемуся димеру вновь присоединить одну молекулу мономера и т. д. Такой вариант составления. макромолекулы из мономеров показан на рис. 1.3 ломаной линией /. [c.10] Из множества вариантов образования макромолекулы из мономеров можно выделить две основные разновидности полимерии зацию и поликонденсацию. [c.11] Полимеризацией называется процесс образования макромолекул путем последовательного присоединения молекул мономера к реакционным центрам реагентов системы. [c.11] Этой схеме отвечает ломаная линия 1 на рис. 1,3, Можно сказать, что цепь макромолекулы при полимеризации образуется по-звенно, постепенно, как бы наращиванием, поэтому реакцию образования макромолекул при полимеризации называют реакцией роста. [c.12] Поликонденсацией называется процесс образования макромолекул путем взаимодействия друг с другом реакционных центров всех реагентов системы. [c.12] Вернуться к основной статье