ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстракция микрокомпонентов в зависимости от экстракции макроэлемента. Соэкстракция и подавление экстракции из "Экстракционное концентрирование" Концентрирование микропримесей путем экстракции макрокомпонента основано на возможности проведения такой экстракции избирательно (определяемые микроэлементы должны количественно оставаться в водной фазе). Это первое и главное условие такого приема. Второе условие заключается в том, что макрокомпонент должен быть полностью удален из водной фазы, однако соблюдение этого условия в некоторых случаях, особенно при химико-спектральных определениях, не обязательно. Более того, остаток макроэлемента иногда применяют в качестве носителя. [c.86] Экстракция макроэлементов может быть успешно использована для концентрирования, как правило, тогда, когда анализируемая проба имеет относительно простой состав по макрокомпонентам обычно это металлы, сплавы, соли, окислы. Метод гораздо менее пригоден для анализа природных объектов, например минерального сырья. Широкое распространение экстракция макрокомпонента получила при определении примесей в материалах для новых отраслей промышленности, например, в уране, плутонии, бериллии, галлии, железе, сурьме. [c.86] Эффективность экстракционного концентрирования, основанного на извлечении макрокомпонента, в значительной степени зависит от решения ряда общетеоретических вопросов. К числу их относится в первую очередь проблема влияния макрокомпонента на экстракцию микроэлементов (взаимное влияние элементов при экстракции) и влияния концентрации макроэлемента на его коэффициент распределения. [c.87] ЭКСТРАКЦИЯ МИКРОКОМПОНЕНТОВ в ЗАВИСИМОСТИ от ЭКСТРАКЦИИ МАКРОЭЛЕМЕНТА. [c.87] Концентрирование путем экстракции макрокомпонента имеет практическое значение лишь при условии, что определяемые микроэлементы количественно остаются в водной фазе. Проблема взаимного влияния элементов при экстракции имеет для экстракционного концентрирования очень большое значение. Естественно, что в первую очередь здесь привлекает внимание влияние макрокомпонента на экстракцию микроэлементов. [c.87] Существует ли такая проблема Этот вопрос задается довольно часто, поскольку привыкли считать, что при экстракции нет сопряженных процессов типа соосаждения. Ответ может быть совершенно определенным — взаимное влияние элементов не только существует, но и очень важно. Если соэкстракция при экстракции макрокомпонента — явление, как можно думать, во многих случаях нежелательное, то обнаруженное недавно подавление экстракции микропримесей в присутствии извлекаемого макроэлемента весьма полезно для концентрирования, ибо делает его более эффективным. [c.87] Факты взаимного влияния элементов наблюдались в различных экстракционных системах, но для концентрирования экстракцией макрокомпонента наибольшее значение имеет соэкстракция и особенно подавление экстракции при извлечении элементов в виде комплексных металлгалогенидных кислот. Эти системы будут рассмотрены подробнее. [c.87] Некоторые данные о соэкстракции ряда элементов с макрокомпонентами, экстрагирующимися диэтиловы.м эфиром, приведены в табл. 8. [c.88] Степень соэкстракции зависит от концентрации макроэлемента. Например, коэффициенты распределения индия при экстракции его диэтиловым эфиром из 6 М раствора H I увеличиваются при увеличении концентрации макрокомпонентов — железа и галлия (рис. 15). [c.88] Поскольку — величина большая н практически постоянная, коэффициент распределения определяется только равновесной концентрацией ионов водорода в органической фазе. Если галогеноводородная кислота НХ плохо экстрагируется н (или) слабо диссоциирует в экстракте, не влияя на величину [Н ] ,, то О зависит от присутствия макроэлемента. В самом деле, когда макрокомпонент экстрагируется и его комплексная кислота, будучи очень сильной кислотой, существенно увеличивает величину [Н+]о, коэффициент распределения микроэлемента должен уменьшаться. [c.92] При очень высоких концентрациях макроэлемента. может заметно понизиться равновесная концентрация ионов Х в водной фазе и концентрация свободного активного растворителя в органической фазе (комплексные кислоты сольватированы). Эти факторы также будут приводить к уменьшению экстракции микроэлемента. [c.92] Весьма интересные сведения о подавлении экстракции можно найти в работах Гюнцлера, Фишера и Мюля . Они обнаружили подавление экстракции кобальта и меДи раствором трибутилфосфата в бензоле из растворов НС1 в присутствии больших количеств железа (III) и ванадия (V). Наблюдалось также влияние больших количеств молибдена (VI) на экстракцию малых количеств вольфрама (VI) из солянокислых растворов. В качестве растворителей использовали изоамилацетат, смесь изоамилового спирта с изоамилацетатом и растворы ТБФ в бензоле. Во всех случаях экстракция W (VI) в присутствии Мо (VI) уменьшалась. Своеобразное взаимное влияние было обнаружено при экстракции меди трибутилфосфатом из растворов НС1 в присутствии макроколичеств железа (II). Медь (И) восстанавливается железом (II) до меди (I), которая экстрагируется значительно лучше меди (II). Это было использовано для выделения следов меди из концентрированной соляной кислоты путем добавления эквимоляр ного количества железа (II). [c.95] До настоящего времени внимание исследователей было привлечено лишь к явлению соэкстракции, между тем подавление экстракции не менее интересно с теоретической стороны и еще более важно для практики экстракции, особенно при использовании этого метода для получения чистых веществ и концентрирования примесей в них. Во всех случаях, когда в виде комплексной кислоты извлекается макрокомпонент, а примеси должны оставаться в водной фазе, следует применять в качестве растворителей не простые эфиры типа диэтилового, диизо-пропилового или дибутилового, а растворители с относительно высокой диэлектрической проницаемостью, способствующие диссоциации комплексных кислот, например , -диxлopдиэтилoвый эфир, три- -бутил фосфат, кетоны. При этом не только не будет мешающего влияния соэкстракции, но, напротив, извлечение примесей может даже подавляться. [c.95] Вероятно, в других случаях соэкстракция обусловлена образованием в водной фазе плохо диссоциированных смешанных соединений, способных экстрагироваться. Это могут быть, например, соединения полиядерного характера, включающие как основной, экстрагирующийся элемент, так и второй элемент, который в отсутствие основного элемента экстрагируется хуже. [c.96] Увеличение исходной концентрации вольфрама приводит к росту его коэффициентов распределения, пссксль-ку при этом увеличивается способность вольфрама образовывать экстрагируемые полиядерные анионы (ыоиоядер-ный анион WQ2- не извлекается). Влияние молибдена и ванадия в данном случае тождественно увеличению концентрации самого вольфрама. Аналогично присутствие вольфрама или ванадия способствует экстракции ниобия. [c.97] Вернуться к основной статье