ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катализаторы гидрирования молекулярным водородом из "Практические работы по органической химии Выпуск 4" Образующийся осадок платины промывают декантацией в высоком цилиндре до исчезновения щелочной реакции и реакции на хлор. Катализатор следует хранить под дистиллированной водой перед использованием его быстро отсасывают и высушивают в вакуум-эксикаторе. [c.91] Платина или палладий на носителях. Часто применяемыми платиновыми или палладиевыми катализаторами являются черни, осажденные на носителях. Носителями служат вещества, обладающие большой поверхностью (порошок активированного угля, сернокислый барий, окись алюминия и др.). Катализатор а носителе получают, заливая носитель водным раствором соли платины или палладия и высаживая затем соответствующую чернь. [c.91] Примечания. 1. Активированный уголь (в порошке или в кусочках) нагревают для очистки 3 ч на водяной бане с 20%-ной азотной кислотой (4-кратным количеством), промывают водой до нейтральной реакции промывных вод и высушивают при 100—110°. [c.92] Одним из ядов является раствор серы (1 г) в хинолине (6 г), который получают нагреванием смеси этих веществ в течение 5 ч и последующим разбавлением жидкости до объема 70 мл очищенным ксилолом. Ксилол очищают кипячением с натрием (0,5 г натрия на 250 мл ксилола) в течение 25 ч с последующей перегонкой. Хранят ксилол над натрием. Во многих других каталитических реакциях гидрирования, когда желательно осуществить лишь частичное гидрирование, к катализаторам прибавляют яды. Например, при гидрировании ацетилена до этилена н.ад палладием на кизельгуре избирательности действия катализатора достигают прибавлением ртути. Для той же цели частичного гидрирования тройной связи применяют палладиевые катализаторы на некоторых носителях, отравленные ацетатом свинца (по Линдляру, см. стр. 111). [c.93] Никель по Багу. Исходным препаратом служит сплав никеля и алюминия (в соотношении 40 60%), измельченный до кусочков размером 2—3 мм и отсеянный от пыли. Сплав (50 г) помещают в стакан емкостью 300 мл (лучше фарфоровый) и при перемешивании (от руки, так как мотор может искрить) из капельной воронки прибавляют по каплям раствор 22 г натриевой щелочи в 200 мл воды. Необходимо следить, чтобы температура не превышала 20—25° (термометр не следует долго оставлять в жидкости, чтобы предотвратить разъедание стекла и попадание ртути в реакционную среду). Смесь нагревают на водяной бане при 60° в течение 1,5 ч при механическом перемешивании (следят, чтобы не было бурного вспенивания массы). После окончания выщелачивания катализатор промывают 5—8 раз декантацией водой до нейтральной реакции промывных вод по фенолфталеину, промывают 95%-ным, а затем абсолютным спиртом несколько раз и оставляют под абсолютным сниртом в плотно закупоренной склянке. [c.93] Полученную смесь гидрата окиси алюминия и основного карбоната никеля промывают декантацией, а затем на стеклянном фильтре с пористым дном дистиллированной водой до отрицательной пробы с дифениламином па нитратион. Отмытый катализатор отсасывают на воронке Бюхнера и формуют в виде горошип или колбасок. После подсушивания на воздухе катализатор окончательно высушивают в сушильном шкафу при 120°. Вес сухого катализатора 19 г. Катализатор помещают в трубку и восстанавливают в токе водорода (см. методику по каталитическому гидрированию бензола, стр. 146). [c.94] Каталитическое гидрирование (в присутствии платиновых, палладиевых, никелевых катализаторов) применяют для восстановления непредельных соединений с одной или несколькими двойными или тройными связями, ароматических углеводородов и их производных, гетероциклических соединений ароматической природы, для восстановления (с размыканием цикла) трех-, четырех- и пятичленных циклических углеводородов (см. стр. 108), для превращения альдегидов и кетонов в спирты (см. стр. 126), кетонов в углеводороды (см. стр. 129), хлорангидридов кислот в альдегиды (по Розеимунду, см. стр. 133). [c.94] Водород присоединяется к кратным связям либо действием химических средств восстановления, либо каталитическим путем (действием водорода в присутствии катализатора). [c.94] Ранее считалось, что непредельные углеводороды с изолированной двойной связью (алкепы) или системой изолированных двойных связей (алкадиены, алкаполиены) нельзя восстановить химическими восстановителями, например водородом в момент выделения . Такое название реакции восстановление водородом в момент выделения относят к восстановлению металлами (натрием, кальцием и другими металлами первой н второй группы таблицы Менделеева), их амальгамами или растворами в жидком аммиаке и в других протонных растворителях (в воде, спиртах). [c.95] Восстановление а, (3-непредельных кетонов. Эти соединения восстанавливаются по двойной связи амальгамой натрия в кислой, нейтральной или щелочной среде. [c.97] Бор присоединяется к СН группе алкина-1. [c.99] В соединениях ряда бензола ароматическое ядро может быть частично восстановлено натрием в жидком аммиаке, причем более легко восстанавливаются дву- и полиядерные углеводороды (дифенил,нафталин, антрацен). [c.101] Таким образом, продуктами восстановления ароматического ядра при наличии электроноакцепторного (карбоксильного) или объемного алкильного заместителя в ем могут оказаться не только ДИ-, но и тетрагидропроизводные (не только соответствующий циклогексадиен с изолированной системой двойных связей, но и тетрагидропроизводное — соответствующий циклогексен). [c.103] Восстановление натрием в жидком аммиаке, амальгамой натрия и натрием в спирте протекает, по-видимому, по одному и тому же механизму. [c.103] Гидрирование алкенов и их производных. (При гидрировании по Сабатье и Сендерану над платиной или палладием (до 160°) и над никелем (до 200°) этиленовые углеводороды переходят в парафиновые. [c.104] Правило Лебедева. Изучая гидрирование этиленовых углеводородов в. наиболее мягких условиях, по Фокину — Вильштеттеру, в жидкой фазе (на холоду, ад платиновой или палладиевой чернью, в спирте или в уксусной кислоте), Лебедев (1924 г.) установил, что однозамещенные этилены КСИ—СНг гидрируются с наибольшей, а четырехзамещенные Н2С = СЕ2 с наименьшей скоростью. Двух- и трехзамещенные этилены (КСН = СНК н К2С = СНН) занимают промежуточные места в этом ряду. [c.104] Смеси этиленов одинаковой степени замещения гидрируются совместно, и кривые гидрогенизации не имеют излома. Смеси этиленов различной степени замещения гидрируются в указанной последовательности кривые скоростей гидрогенизации таких смесей имеют изломы, число которых соответствует числу компонентов смеси. [c.104] Выход альдегида и спирта зависит от количества платины. Можно проводить исчерпывающее гидрирование непредельных альдегидов и в паровой фазе. [c.105] Вернуться к основной статье