ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Замещение кислорода иминогруппой из "Практические работы по органической химии Выпуск 4" Непосредственное замещение кислорода иминогруппой является методом синтеза имидо- и иминосоединений. Ниже рассмотрены способы замещения кислорода карбонильной группы в альдегидах и кетонах и ангидридного кислорода в ангидридах кислот, лактоиах оксикислот и циклических простых эфирах (т. е. кислорода, связанного с двумя атомами углерода). [c.28] Замещение кислорода иминогруппой в альдегидах и кетонах с одновременно протекающим восстановлением имина п присутствии восстановителя — муравьиной кислоты — является одним из случаев восстановительного аминирования альдегидов или кетонов действием аммиака или первичных и вторичных амппов (реакция Лейкарта — Валлаха). [c.28] Приведенные выше схемы реакции Лейкарта — Валлаха показывают, что при взаимодействии альдегидов и кетонов с аммиаком (Н = Н) в присутствии муравьиной кислоты получаются первичные амины, при взаимодействии с первичными аминами — вторичные амины и, наконец, при взаимодействии со вторичными аминами — третичные амины. [c.30] Каталитическое гидроаминирование альдегидов и кетонов. Обычное каталитическое восстановление альдегидов и кетонов является, как известно, методом полученчя первичных и соответственно вторичных спиртов. [c.32] Каталитическое гидрирование альдегидов п кетонов в присутствии аммиака, первичных или вторичных аминов при повышенном давлении приводит уже не к спиртам, а к аминам— соответственно к первичным, вторичным или третичным. [c.33] Обычно в реакцию вводят большой избыток аммиака или амина, чтобы избежать побочного образования более высокоалкилированного амина. Последний возникает в результате взаимодействия уже образовавшегося амина с карбонильным соединением, еще не вступившим в реакцию. [c.33] Каталитическое восстановительное аминировалие с успехом применяется и к а,р-ненасыщенным кетонам, которые, как указано ниже (см. стр. 38), в обычных условиях присоединяют аммиак и амины по двойной углерод-углеродной связи с образованием соответствующих р-аминокарбонильных соединений. [c.34] Лактонный кислород, в образовании которого участвовала третичная спиртовая группа, замещается на иминогруппу легче, чем кислород в лактонах, образованных вторичной спиртовой группой. [c.36] Отметим, что этими реакциями возможность получения иминов из простых эфиров каталитическим путем была показана впервые. [c.36] Вернуться к основной статье