ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость акустических свойств кристаллических полимеров от степени кристалличности из "Акустические методы исследования полимеров" Ра — плотность полностью аморфного образца. [c.151] Несмотря на весьма приближенный характер формулы (190), она во многих случаях дает возможность из измерений плотности оценить величину х, оказывающую большое влияние на вязкоупругие свойства кристаллических полимеров. [c.151] Представление об аморфных областях в кристаллических полимерах подвергалось в последние годы серьезному пересмотру. Если в ряде случаев, особенно при низкой степени кристалличности, аморфные области состоят из некристаллизующихся звеньев , то в других случаях, особенно в высококристаллических полимерах, роль аморфной фазы играют дефекты кристаллической решетки. Например, согласно двухфазной структурной модели кристаллического полимера в блоке, предложенной Пеххольдом - участки параллельно упакованных цепей (кристаллиты) чередуются с кооперативно-изогнутыми областями и релаксационные процессы в полимере в сильной степени связаны с движением специфических поворотных изомеров ( кинк-изомеров ), представляющих собой дефекты в почти параллельной укладке цепей Величина степени кристалличности х оказывает существенное влияние на релаксационные процессы, протекающие в кристаллических полимерах. [c.151] Можно полагать, что зависимость температуры стеклования аморфной прослойки от степени кристалличности определяется двумя факторами 1) характером надмолекулярной организации полимерных цепей в кристаллических областях и 2) физическим состоянием аморфной прослойки. Естественно, что эти же факторы влияют и на положение и интенсивность максимумов механических потерь. [c.152] Измерения пиков механических потерь на образцах одного и того же полимера, имеющих разную степень кристалличности, обычно используются для выяснения механизма релаксационных процессов. Чаще всего для этого используется зависимость tg б = / Т). Если с увеличением степени кристалличности высота пика tg б [или площадь под этим пиком на кривой tg б = / (Т) 1 возрастает, то полагают, что релаксационный максимум обусловлен процессами, происходящими в кристаллических областях. Если высота максимума на кривой / ( ) убывает с ростом х, то предполагается, что процесс происходит в аморфных областях. [c.152] Обычно пик tg б, соответствующий размораживанию сегментального движения в аморфных областях (а -релаксация), убывает с ростом степени кристалличности и в очень сильно закристаллизованных образцах (при х- 1) полностью вырождается. Положение -максимума на температурной шкале обычно зависит от х так же, как и Та. [c.152] Принято считать, что с ростом степени кристалличности динамический модуль упругости и скорость звука в полимере возрастают . Баккаредда установил, что эта зависимость проявляется наиболее четко, когда акустические измерения проводятся при Т у Tg аморфной прослойки. [c.153] Возрастание скорости звука и динамического модуля с ростом ч связано с увеличением межмолекулярного взаимодействия в полимере в результате увеличения содержания упорядоченных кристаллических областей. Понятно, что этот эффект должен наблюдаться в наиболее четкой форме, если аморфные области полимера находятся в высокоэластическом состоянии, для которого характерно ослабление межмолекулярного взаимодействия. [c.153] Обычно полагают - что в стеклообразном состоянии (ниже Tg аморфной прослойки) модуль упругости и скорость звука не зависят от степени кристалличности, так как плотности кристаллитов и аморфных областей ниже Tg практически не должны отличаться. Вблизи комнатной температуры четкая зависимость скорости звука и динамического модуля от степени кристалличности имеет место для таких полимеров, как полиэтилен и политетрафторэтилен. На рис. 48 приведены экспериментальные данные Ватермана , показывающие, что для самых различных типов полиэтилена вне зависимости от способов его синтеза и предыстории существует линейная зависимость скорости звука от степени кристалличности. [c.153] Вернуться к основной статье