ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование кислот при окислении алифатических кетонов из "Механизм жидкофазного окисления кислородосодержащих соединений" Если этот механизм является главным при окислении кетонов до кислот, то тогда из алифатического кетона, содержащего п углеродных атомов, будут получаться в эквивалентных количествах кислоты, содержащие п—х и х атомов углерода [28]. Средняя длина цепи образующихся кислот должна быть равна /г/2 кето- и оксикислоты (лактоны) образуются при дальнейшем окислении кислот. Опытные данные не подтверждают эти выводы. Среднее число атомов С в кислотах, образующихся при окислении н-гептана (140—150°), равно 2,76 вместо 3,5 [28]. При окислении н-декана (140°) среднее число атомов С в кислотах равно 2,8 вместо 5,0 [29]. Как видно из данных табл. 16, не выполняется также условие [Сп-х кислота] = [Сж кислота], низших кислот образуется больше, чем высших. Эту диспропорцию нельзя объяснить выгоранием высших кислот в ходе окисления, так как оно происходит очень медленно и на неглубоких стадиях не влияет на соотношение кислот. [c.78] Из приведенной схемы видно, что лактоны и кетокислоты могут образовываться и в результате изомеризации а-кетопере-кисного радикала, и по реакции перекисного радикала с другими метиленовыми группами кетона. Поэтому нельзя рассматривать образование лактонов при окислении кетонов как доказательство изомеризации а-кетоперекисных радикалов [32]. [c.80] Можно предположить также радикальный механизм образования сложных эфиров из аддукта гидроперекиси с кетоном по аналогии с механизмом образования лактона при окислении циклогексанона (см. 3.3). [c.80] Вернуться к основной статье