ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Винилирование из "Основы технологии органических веществ" Винилацетат используется для получения пластических масс. Большей частью он применяется для получения сополимеров с хлористым винилом. Кроме того, винилацетат путем омыления может быть превращен в поливиниловый спирт ( винарол ). Винилацетат Н2С=СН—О—СО—СНд и хлористый винил Н2С=СН—С1 можно рассматривать как производные гипотетического винилового спирта. [c.195] Винилацетат может быть получен присоединением уксусной кислоты к ацетилену в присутствии солей ртути при 40—50°. При этом необходимо возможно скорее удалять образовавшийся ацетат из жидкой реакционной смеси. Катализатор готовят смешением SO3 с ледяной уксусной кислотой (ацетосерная кислота) и растворением ртути в этой смеси. Однако метод получения винилацетата с применением ацетосерной кислоты до сих пор еще не реализован в промышленности. В жидкой фазе в качестве катализатора можно применять также трехфтористый бор или фосфат ртути. [c.195] В последнее время в Хехсте винилацетат получают в газовой фазе на угольном катализаторе, который пропитан ацетатом цинка, при 170—205°, в трубчатом реакторе, охлаждаемом водой под давлением. Винилацетат кипит при 76°. Товарный полимеризат известен под названием мовилит и под другими названиями применяется также его сополимер с хлористым винилом. Виниловые эфиры с числом атомов углерода более четырех можно получать по способу Реппе при 180° на катализаторе (окись цинка) в автокл.эве (в жидкой фазе). [c.195] Полимеры хлористого винила применяются в Германии и других странах для производства одного из самых распространенных и важных видов пластических масс. Поэтому промышленное производство мономерного хлористого винила имеет огромное значение. В Германии его получают исключительно из ацетилена, в США—из этилена через хлористый этилен с последующим каталитическим отщеплением НС1 при 400—450° на активированном угле. Выделяющийся безводный хлористый водород может присоединяться к ацетилену таким образом, весь вводимый в процесс хлор снова связывается в виде хлористого винила. [c.196] Таким способом можно перерабатывать самые различные спирты, в том числе и многоатомные, а также фенолы, хотя и с худшим выходом. При проведении этих опытов было сделано важное наблюдение, которое впоследствии было использовано в синтезах на основе ацетилена под давлением. Оказалось, что при введении избытка ацетилена он способен реагировать непосредственно с алкоголятами, образуя в результате их присоединения виниловый эфир. [c.197] На рис. 63 схематически изображена аппаратура, в которой проводится винилирование, т. е. под давлением получается виниловый эфир из низших спиртов. Давление приходится применять потому, что виниловые эфиры кипят при очень низких температурах (например, винилметиловый эфир при —9°), а процесс должен протекать в жидкой фазе. Высшие эфиры могут получаться при атмосферном давлении. [c.197] ЛИШЬ некоторые реакции, например винилирование аминов. Особенно легко винилируются гетероциклические амины с атомом водорода при азоте, в частности карбазол. В этом случае в качестве катализатора применяется твердая едкая щелочь, реакция с ацетиленом проводится при 10—20 ати и 180°. [c.198] В качестве катализатора применяется раствор однохлористой меди в хлористом аммонии (pH = 3,5). [c.198] Реакция протекает при 30 ата и 170—180°. Она имеет практическое значение для синтеза различных акриловых эфиров, образующих полимеры с очень ценными свойствами. [c.199] Димеризацию винилацетилена можно рассматривать как реакцию винилирования самого ацетилена. Ви-нилацетилен является новым исходным веществом для получения соединений с 4 атомами углерода в молекуле, например бутадиена однако винилацетилен трудно получать в промышленных условиях. [c.199] Вернуться к основной статье