ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение цепи и химическая стойкость из "Поликонден" По стойкости к воздействию химических агентов поликонденсационные полимеры уступают полимеризационным. Это обусловлено особенностью строения полимерных цепей наличием гетероатомов и остатков реакционных центров (функциональных групп) в цепи полимера. [c.314] В поведении поликонденсационных полимеров по отношению к химическим агентам можно отметить ряд общих закономерностей. [c.314] Известно, что в гомологических рядах скорость реакции не зависит от величины органического радикала и, следовательно, химические свойства полимеров, полученных из мономеров-гомологов (например, полигексаметиленадипамид и полидекаметиленсе-бацинамид) должны быть практически одинаковыми. Из этого л е вытекает, что кинетические константы реакции гидролиза полимера и соответствующие константы низкомолекулярных соединений примерно одни и те же . [c.314] Для полимеров, содержащих звенья с остатками сильно взаимозависимых функциональных групп, скорости омыления концевых или близких к ним групп и групп в середине цепи могут быть различными. [c.314] Большое значение при химической деструкции полимеров имеет сродство того или иного полимера к воздействующему на него агенту. Гидрофильные полимеры более подвержены гидролизу, чем гидрофобные. [c.315] При рассмотрении химической стойкости поликонденсационных полимеров важным вопросом является зависимость химической стойкости той или иной связи в полимере от природы соседнего атома или соседней группы, или другими словами, зависимость химической стойкости полимера от природы исходных мономеров. [c.315] Для полиэфиров сохраняется закономерность, известная для низкомолекулярных аналогов чем сильнее кислота, взятая для получения эфиров, тем меньшей стойкостью к щелочному гидролизу обладает эфир . Это подтверждается рядом данных. Например, на рис. 135 приведены данные о зависимости скорости гидролиза ароматических эфиров от силы кислоты. Из рис. 135 видно, что чем сильнее кислота, входящая в состав эфира, тем больше скорость гидролиза, т. е. меньше его гидролитическая стойкость. Такая же зависимость качественно сохраняется и в ряду полиэфиров (рис. 136). Из рис. 136 видно, что скорость омыления полиэфиров щавелевой кислоты значительно больше, чем полиэфиров глутаровой кислоты. Однако при рассмотрении аналогичных закономерностей для некоторых других соединений четкого соответствия между силой кислоты и скоростью гидролиза соответствующего эфира не наблюдается. [c.315] Из приведенных данных следует, что скорость гидролиза по-лк= Лира находится в прямой зависимости от основности используемого спирта. [c.316] Кинетические кривые гидролиза полиэфиров глутаровой (V) и щавелевой кислот (2) . [c.316] Вернуться к основной статье