ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые особенности свойств поликонденсационных полимеров из "Поликонден" Синтез стереорегулярных полимеров и исследование их строения явились большим событием в химии и физике полимеров. Значение этого открытия для химии полимеров трудно переоценить. Учитывая превосходные физико-механические свойства стереорегулярных полимеров, а также наличие в настоящее время доступных методов их синтеза, неослабевающий интерес широкого круга исследователей к этим вопросам становится понятным и закономерным. [c.307] Подавляющее большинство стереорегулярных полимеров до настоящего времени было получено полимеризацией. Не меньший интерес представляет синтез стереорегулярных поликонденсационных полимеров. Получение стереорегулярных полимеров преимущественно методом полимеризации вполне объяснимо. Дело в том, что стереорегулярность полимеров, синтезируемых из ви-нильньтх и других ненасыщенных мономеров, является следствием невалентных взаимодействий боковых заместителей в радикале (радикальная полимеризация) или следствием реакций комплексо-образования между мономерами и реакционными центрами растущей цепи (ионные виды полимеризации). Поэтому из одних и тех же мономеров можно получить полимеры различного строения изотактические, синдиотактические и атактические. Механизм синтеза стереорегулярных полимеров методом поликонденсации иной. [c.307] Первый путь синтеза стереорегулярных поликонденсационных полимеров — синтез их обычными путями из стерео изомер ных мономеров. [c.307] В качестве исходных мономеров для синтеза стереорегулярных полимеров в этих опытах использовались компоненты с определенной конфигурацией О, Ц асимметрического атома углерода мономера. [c.307] В табл. 71 приведены свойства некоторых стереорегулярных полиэфиров и полиамидов, синтезированных методом поликонденсации. [c.307] Второй путь синтеза стереорегулярных поликонденсационных полимеров основан на применении мономеров специфического строения, обусловливающих благодаря стерическим факторам лишь единственно пространственно возможное соединение их молекул. [c.308] Получение полифенилсилилсесквиоксана — частный случай синтеза стереорегулярных полимеров лестничной структуры, которые являются достаточно распространенными . [c.309] Стерические затруднения, по мнению авторов , могут возникать также при синтезе стереорегулярного полиамида из п-пропиламина с хлорангидридом рацемической транс-циклогексилдикарбо-новой кислоты. В процессе синтеза происходит отбор одной (наиболее стерически выгодной) формы хлорангидрида из рацемата. Однако опытные данные, подтверждающие это предположение, отсутствуют. [c.309] Стереорегулярная структура некоторых полимеров, получаемых поликонденсацией по реакции Дильса — Альдера, отмечалась и ранее . Весьма вероятно, что методом поликонденсации можно получить и стереорегул ярные хелатные полимеры. [c.310] Известно, что наибольшей стереоспецифичностью обладают многоцентровые инициаторы и катализаторы. Всякого рода комплексы особенно часто имеют большую функциональность и, следовательно, могут оказаться специфичными по отношению к структуре и мономера, и образующегося полимера. В принципе следует считать возможным применение органических многоцентровых катализаторов реакции поликонденсации — синтетических аналогов ферментов для получения стереорегулярных полимеров. [c.310] В заключение следует отметить, что в будущем стереорегул ярные поликонденсационные полимеры могут получить широкое распространение . [c.310] Свойства полимеров определяются нестолько способом получения, сколько строением и структурой макромолекулы. Поэтому говорить о свойствах полимеров, синтезированных методом поликонденсации, можно лишь условно. [c.312] Всего несколько лет назад господствовало мнение о том, что строение полимера зависит главным образом от метода синтеза. Считалось, что карбоцепные полимеры — это полимеры, получаемые полимеризацией, а гетероцепные — полимеры, получаемые поликонденсацией. Однако успехи химии высокомолекулярных соединений последних лет (осуществление полимеризации по связям —С=0, —N=0=, —С=М и др.) практически исключили возможность разделения поликонденсационных и полимеризационных полимеров по строению основной цепи (наличие гетеро-атомов). Кроме того, известно, что один и тот же полимер можно получить как методом поликонденсации, так и методом полимеризации. [c.312] Тем не менее методы и условия синтеза полимеров, как правило, накладывают определенный отпечаток на строение и структуру полимера. Так, известна определяющая роль природы и строения инициатора при полимеризационном синтезе стереорегулярных полимеров. Имеются многочисленные примеры того, как соотношение скоростей реакций, составляющих процесс синтеза полимера, определяют его структуру (например, аморфность или кристалличность) и т. д. [c.312] В настоящее время в литературе все чаще встречаются сведения о том, что способ, механизм и условия синтеза определяют существенные особенности строения цепи полимера, его структуру (особенно надмолекулярную) и, в конечном счете, свойства полимерных изделий. [c.312] Наличие связи между способом синтеза полимера и его строением и свойствами позволяет сделать и обратный вывод. Используя то или иное свойство полимера (его поведение при деструкции, гидролизуемость и т. д.), можно сделать заключение о механизме и условиях процесса его образования. [c.312] Ниже рассмотрены некоторые особенности свойств и структуры поликонденсационных полимеров в связи со способом и условиями синтеза. Описание же конкретных свойств отдельных поликонденсационных полимеров приводится в ряде специальных монографий . [c.313] Таким образом, в полимеризационных полимерах элементы (атомы) основной цепи чередуются через один, тогда как поликонденсационные полимеры имеют основную цепь с большим периодом чередования ее элементов. [c.313] Указанная особенность строения основной цепи поликонденсационных полимеров обусловливается механизмом процессов поликонденсации, поскольку в этом случае полимеры образуются путем взаимодействия реакционных центров (функциональных групп), расположенных, как правило, на концах молекул мономера и, следовательно, разделенных достаточно длинными углеродными участками. [c.313] Вернуться к основной статье