ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технологические особенности газофазной пол и конденсации из "Поликонден" Газофазная поликонденсация, так же как и межфазная, вероятно, имеет диффузионную природу . Уменьшение или увеличение диффузионных потоков того или иного мономера меняет выход и молекулярный вес полимера. [c.243] Роль поверхностного натяжения при газофазной поликонденсации сводится к регулированию диффузионных потоков мономеров в начальный период времени, а также к созданию на границе раздела фаз полимерной пленки. [c.243] Зависимость выхода и молекулярного веса (вязкости) поли-п-фениленмочевины от температуры при газофазной поликонденсации. [c.243] В случае применения мономеров с большой поверхностной активностью и при высоких скоростях основной реакции, а также на начальных стадиях процесс может быть локализован в узкой поверхностной зоне, когда полимерная пленка не определяет течения процесса. [c.243] В подобных случаях газофазная поликонденсация становится как бы вариантом поликонденсации в растворе, при котором газообразный мономер подается путем барботажа. Поэтому очень важно не путать газофазную поликонденсацию (т. е. поликонденсацию, протекающую на границе раздела жидкость — газ) с другими случаями поликонденсации в системе жидкость — газ, когда один из мономеров подается в систему в газовой фазе, но реакция протекает во всем объеме жидкой фазы. [c.244] В табл. 55 перечислены полимеры, полученные методом газофазной поликонденсации. [c.244] Из табл. 55 видно, что наибольшие преимущества метода газофазной поликонденсации реализуются в случае использования мономеров, легко подверженных гидролизу. Если мономер стоек к гидролизу, то оба способа поликонденсации (газофазный и межфазный) дают примерно одинаковые результаты. [c.244] Особое внимание следует обратить на синтез полиамидов из фторсодержащих хлорангидридов. Известно , что введение фтора в дикарбоновую кислоту резко усиливает ее кислотные свойства и сильно понижает температуру кипения кислоты и ее производных. Применение при межфазной поликонденсации очень реакционноспособных летучих мономеров, к которым относятся и фторированные хлорангидриды, затруднено. При газофазной же поликонденсации подобные мономеры могут успешно применяться. Следовательно, для поликонденсации с участием хлорангидридов фторированных дикарбоновых кислот газофазный метод синтеза может оказаться особенно плодотворным. И действительно , уже в первых опытах методом газофазной поликонденсации был получен полигексаметиленперфторадипамид с приведенной вязкостью 0,53 (при межфазной же поликонденсации приведенная вязкость этого полимера не превышала 0,24). [c.244] В воде и малая скорость основной реакции. Поликонденсация этилендиамина с оксалилхлоридом невозможна из-за образования циклических продуктов. Кроме того, оксалилхлорид сильно гидролизуется в водных растворах (в случае поликонденсации с бис-фенолами, где гидролизу подвергается и образующийся полимер). [c.245] Еще одной причиной, препятствующей проведению газофазной поликонденсации, является малая упругость пара газообразного мономера (хлорангидриды высших дикарбоновых кислот). [c.245] Газофазный способ поликонденсации имеет ряд технологи- ческих преимуществ перед другими способами поликонденсации. [c.246] В табл. 56 сравниваются некоторые технологические характеристики газофазного, межфазного способов поликонденсации поликонденсации в расплаве на примере синтеза полиоксамидов. [c.246] Таким образом, из табл. 56 видно, что газофазная поликон-денсация протекает гораздо быстрее и при более низких температурах, чем поликонденсация в расплаве. Кроме того, она не требует применения вакуума и проходит в одну стадию. [c.247] Газофазный метод позволяет использовать мономеры, применение которых при других способах ограничено (например, легко гидролизующиеся хлорангидриды низших дикарбоновых кислот), от метод поликонденсации дает возможность получать полимеры как на основе алифатических мономеров, так и высокоплавкие полимеры на основе ароматических водорастворимых мономеров. [c.247] По сравнению с межфазным способом поликонденсации газофазный способ выгодно отличается тем, что в нем не применяется органический растворитель. Для получения высокомолекулярных полимеров методом межфазной поликонденсации необходима применять разбавленные растворы, что в свою очередь связано с необходимостью регенерации больших количеств органической фазы. [c.247] К недостаткам газофазного способа синтеза следует отнести набухание образующегося полимера в воде, удаление которой затруднено, о вызывает некоторые осложнения при подготовке полимеров к переработке. [c.247] Наиболее простым, с точки зрения аппаратурного оформления, является барботажный вариант проведения процесса газофазной поликонденсации. Однако этот вариант имеет существенные недостатки низкая производительность и сложность в аппаратурном оформлении при проведении непрерывного процесса. [c.247] Предложен также метод проведения газофазной поликонденсации в пенном режиме . Показано, что этот способ более производителен, чем барботажный. Даже при простейшем аппаратурном оформлении производительность лабораторного оборудования при пенном режиме составляет 400 г ч по сравнению с 3—6 г ч при барботажном способе. [c.247] Процесс получения полимеров газофазной поликонденсацией в пенном режиме легко поддается автоматизации. [c.247] Вернуться к основной статье