ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез некоторых классов полимеров из "Поликонден" Методом межфазной поликонденсации синтезируют полимеры самых различных классов (табл. 48) . [c.217] Галоидангидриды реагируют с диаминами по механизму нуклеофильного замещения через стадию образования протониро-ваниого амида, который легко теряет протон в присутствии основания. Акцептором протона является аминогруппа мономера или концевая аминогруппа полимера. Вода также является акцептором протона, что подтверждается замедлением реакции в органических средах. [c.218] Реакция хлорангидрида фталевой кислоты со вторичными диаминами протекает с образованием высокомолекулярных полимеров. [c.219] Бис-хлорформиаты в свою очередь получают из гликолей и фосгена. [c.219] Во-вторых, реакция образования полифениловых эфиров протекает, вероятно, не в органической фазе, а на границе раздела фаз или в водной фазе. Из полиэфиров наибольший интерес представляют поликарбонаты и полиарилаты. Первые получаются из бис-фенолов и хлорангидрида угольной кислоты (фосгена). При синтезе полиарилатов используют бис-фенолы и хлорангидриды ароматических дикаброновых кислот, например терефталевой и изофталевой. [c.219] Конике отмечает, что добавление небольших количеств четвертичных аммониевых солей и оснований, которые образуют с фенолятами растворимые в органической фазе комплексы, ускоряет процесс поликонденсации. [c.220] Определенный интерес представляет также синтез полимеров из мономеров с разнотипными функциональными группами, например из хлорангидридов аминокислот и аминоалкилхлоруголь-ных эфиров . Аминосоединение в виде соли вводят в реакцию для блокирования аминогруппы. Эту соль растворяют в органическом растворителе, а щелочь в воде. При сливании растворов соль аминохлорангидрида вследствие большой растворимости в воде диффундирует в воднощелочную фазу, где и происходит реакция. [c.220] Для блокирования аминогруппы обычно применяют НС1 и л-толуолсульфокислоту. Соли последней более растворимы в органических растворителях. Иногда исходные мономеры применяют в виде суспензии в органической фазе. [c.220] Особенностью рассмотренной реакции является то обстоятельство, что сначала обе функциональные группы находятся в органической фазе. [c.220] Межфазная поликонденсация мономеров, содержащих разнотипные функциональные группы, осложняется тем, что после разложения соли мономер рапределяется между двумя фазами, и поэтому гомогенная поликонденсация может происходить в обеих фазах. Таким образом, при поликонденсации подобных мономеров роль границы раздела фаз уменьшается. [c.220] Большой интерес представляет синтез хелатных полимеров межфазной поликонденсацией. Хотя получение низкомолекулярных хелатных соединений на границе раздела жидкость — жидкость известно давно и широко применяется при экстракции металлов из водных растворов, закономерности межфазного синтеза таких полимеров еще не изучены. Одним из примеров межфазной поликонденсации хелатных полимеров является их синтез из 4,4 -(ацетоацетил)-дифенилоксида и ацетата цинка на границе раздела вода — бензол . Полученный в различных условиях полимер имел один и тот же молекулярный вес ( Ю00), что соответствует примерно тетрамеру. [c.220] Феноло-формальдегидные полимеры также могут быть получены в условиях межфазного синтеза . Описано межфазное получение полимеров, подобных феноло-формальдегидным, на основе ароматических углеводородов (бензола, толуола, дифенила, форм-альдегида ). С этой целью формальдегид медленно прибавляли при комнатной температуре к перемешиваемой смеси серной кислоты, четыреххлористого углерода и ароматического углеводорода. Реакция сопровождается быстрым выпадением полимера. Механизм этого процесса не совсем ясен. По-видимому, реакция не имеет ярко выраженного диффузионного характера. [c.220] Вернуться к основной статье