ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые вопросы кинетики поликонденсации в растворе из "Поликонден" Применение различного рода кинетических уравнений для описания процессов поликонденсации в растворе не всегда однозначно. Известно, например, что реакцию поликонденсации адипиновой кислоты с пентаметиленгликолем нельзя удовлетворительно описать кинетическими уравнениями второго и третьего порядка во всем интервале температур . [c.143] Имеются данные о кинетике начальной стадии поликонденсации хлорангидрида терефталевой кислоты с этиленгликолем в растворителях различной полярности (диоксан + этиленгликоль) . [c.144] Ранее указывалось, что существует определенная зависимость скорости реакции от диэлектрической проницаемости системы. [c.144] Значительные экспериментальные трудности ограничивают изучение одной из наиболее интересных необратимых реакций в растворе — реакции дихлорангидридов с диаминами в органических растворителях (большие скорости реакции). Помимо всего прочего эти реакции весьма интересны и как модельные системы для межфазной поликонденсации (см. гл. VI). [c.144] Авторы полагают, что промежуточный комплекс имеет природу ионной пары, полярной молекулы или является комплексом с переносом заряда. Найденная авторами величина константы скорости реакции второго порядка первой стадии находится для разных систем в пределах от 3-Ю до 9-10 л моль-сек, что соответствует периоду полупревращения 0,003 сек. для практически приемлемой концентрации реагентов 0,1 моль л. Скорость второй стадии в 10—100 раз меньше первой. [c.144] Интересные данные о зависимости скорости реакции от приро -ды растворителя были получены для модельной реакции анилина с бензоилхлоридом Кинетические характеристики этой реакции приведены в табл. 27. [c.144] Следует иметь в виду, что результаты, полученные на основа изучения модельных систем, нуждаются в значительной корректировке при переходе к условиям, обычно применяемым при поликонденсации в растворе. [c.145] Очевидно, что с кинетикой элементарных реакций, составляющих процесс поликонденсации в растворе, связан вопрос о молекулярно-весовом распределении получающихся полимеров. Экспериментальных данных по этому вопросу очень мало. Показано , что поликарбонаты, полученные в хорошем растворителе, имеют достаточно узкое молекулярно-весовое распределение. [c.145] Вернуться к основной статье