ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние природы растворителя из "Поликонден" Очень важным для успешного осуществления процессов поликонденсации является вопрос о растворителях и их влиянии на течение процесса и, следовательно, на молекулярный вес образующегося полимера. Этой теме посвящено большое количество работ. [c.129] Было показано (табл. 22), что в различных растворителях получается сополимер разного молекулярного веса, разного состава и с разным распределением по молекулярному весу (рис. 44). [c.129] Довольно многочисленные данные о влиянии природы растворителя при поликонденсации достаточно трудно поддаются обобщению, однако в ряде случаев удается выяснить, какие же свойства растворителя играют определяющую роль при поликонденсации. [c.129] В данном случае, однако, влияние состава органического растворителя не может считаться однозначным его влияние через диэлектрическую проницаемость следует считать лишь наиболее вероятным. [c.131] Зависимость молекулярного веса (вязкости) полиэфира на основе дифенилолпропана и щавелевой кислоты от состава растворителя (тетрахлор-этан — хлорекс) . [c.131] С ТОЧКИ зрения использования растворителей с высокой диэлектрической проницаемостью большой интерес представляет вода (г = = 81,0). Было найдено, что наличие водной фазы необходимо для синтеза хелатных полимеров . [c.131] Известно , что для реакций ионного типа при протекании их в растворах большое значение имеет функция кислотности растворителя, которая сильно зависит от его диэлектрических свойств. [c.131] Исследование реакции поликонденсации аценафтена с формальдегидом в гомогенной среде вода — уксусная кислота в присутствии катализатора (серная кислота) показало, что скорость реакции зависит от функции кислотности среды, хотя и не прямо пропорциональна ей. [c.132] Зависимость скорости реакции аценафтена с формальдегидом в воде и функции кислотности растворов от концентрации солей Na lO и СНдСООКа . а—скорость реакции б—функция кислотности. [c.132] Помимо диэлектрической проницаемости на ход процессов поликонденсации большое влияние могут оказывать и другие свойства применяемого растворителя. [c.132] Для необратимых реакций поликонденсации, протекающих с выделением НС1 или других галоидов од ор од ов, очень важной характеристикой является основность растворителя и связанная с ней его способность присоединять НС1. [c.132] В качестве акцепторов галоидоводородов могут быть использованы как специально подобранные соединения основного характера, так и растворители. [c.133] Известен ряд акцепторов галоидоводородов, применяемых при поликонденсации ароматических диаминов с дихлорангидрида-mh2 3i17 триэтиламин, метилморфолин, диэтиланилин, пиридин, диметилацетамид. При этом в качестве растворителя использовались различные соединения (табл. 23). [c.133] При применении указанных в табл. 23 оснований выделяющийся H I связывается ими в виде солей, не выпадающих из органических растворителей. [c.133] Отмечалась интересная возможность использования в качестве акцепторов не только третичных, но и вторичных аминов . Иногда акцептором НС1 может служить сам диамин . При этом полимер с наибольшим молекулярным весом получается при соотношении диамин — дихлорангидрид 2 1. [c.134] Акцепторы хлористого водорода, применяемые в реакциях дихлорангидридов с различными гидроксилсодержащими соединениями, кроме того, часто выполняют роль катализаторов. Одним из наиболее распространенных каталитически действующих акцепторов хлористого водорода является пиридин 1. Поскольку 1 моль пиридина способен связать 1 жоль хлористого водорода в виде соли [ gHjNHl r, то для поликонденсации дихлорангидридов с диолами теоретически необходимо взять 2 моля пиридина на 1 моль дихлорангидрида. В табл. 24 показано влияние количества пиридина на молекулярный вес и выход поликарбоната, получающегося при реакции фосгена с дифенилолпропаном в метиленхлориде . [c.134] Количество пиридина моль моль диола Молекулярный вес Выход % от теор. [c.134] Из приведенных данных видно, что роль добавок основного характера при проведении необратимых поликонденсационных процессов с выделением галоидоводородов очень сложна и состоит не только в связывании галоидоводородов, но иногда и в каталитическом воздействии их на весь ход процесса. [c.135] Вернуться к основной статье