ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие вопросы кинетики процессов поликонденсации из "Поликонден" Поликонденсация как и все химические реакции, может про текать в кинетической и в диффузионной областях. [c.63] Протекание реакции в той или иной области зависит от соотношения между константой скорости реакции и константой скорости диффузии (рис. 9). Поскольку скорость процесса определяется скоростью медленной его стадии, кинетическая область соответствует случаю й р, а диффузионная к Р. [c.63] В табл. И приведена кинетическая характеристика процессов поликонденсации в зависимости от способа их проведения. [c.63] В кинетической области закономерности поликонденсационных процессов аналогичны закономерностям соответствующих реакций низкомолекулярных соединений, что является следствием независимости активности реакционных центров от длины цепи. В противном случае мы имели бы дело с суммой параллельно-последовательных реакций, количество которых равнялось бы Р — 1, т. е. сотням и тысячам. Поэтому подход к анализу данных по кинетике поликонденсации и составлению кинетических уравнений процесса полностью тождественен таким же операциям для реакций образования низкомолекулярных соединений. [c.64] Диффузионная и кинетическая области химических реакций /—кинетическая область //—переходная область ///-диффузионная область. [c.64] Это уравнение довольно удовлетворительно подтверждается на практике (рис. 10). [c.64] Следует отметить, что выведенное уравнение не учитывает обратимости реакции и, таким образом, может быть применено лишь к необратимым процессам или же к любым процессам, но при небольшой степени превращения. [c.65] Более подробно анализ кинетических данных, касающихся того или иного способа поликонденсации, приводится в соответствующих главах. [c.65] Рассмотрим кратко некоторые особенности реакции поликонденсации в диффузионной области. [c.65] Как уже было показано, молекулярный вес (степень поликонденсации) полимера зависит от относительных количеств мономеров в зоне реакции. [c.65] Следовательно, когда процесс поликонденсации протекает в диффузионной области, молекулярный вес полимера зависит не только от концентраций мономеров, но и от скорости их диффузии в зону реакции. [c.66] Как будет показано в гл. VI, аналогичный вывод для межфазной поликонденсации может быть получен несколько другим путем. [c.66] Этот вывод является упрощенным и поэтому пригоден лишь для качественной оценки процесса. [c.66] Из всего изложенного можно сделать следующее заключение нельзя согласиться с утверждением некоторых авторов , что в общем случае переход реакции в кинетическую область всегда способствует получению высокомолекулярного продукта это справедливо лишь для соотношения мономеров 1 1. При соотношении мономеров А В 7 = 1 1 перевод реакции в диффузионную область иногда может оказаться выгоднее. [c.66] Из различных гетерогенных систем следует особо выделить дисперсные системы жидкость — жидкость и жидкость — газ, т. е. системы, в которых одна фаза распределена в другой (эмульсии, пены). Дисперсные системы характеризуются развитой поверхностью, которая необходима для осуществления ряда процессов поликонденсации, где величина поверхности раздела играет большую роль. [c.67] Именно применение дисперсных гетерогенных систем позволяет осуществить процесс поликонденсации в экстремальных гидродинамических условиях, что приводит к резкой интенсификации процесса. [c.67] Проведение процессов поликонденсации в дисперсных системах жидкость — жидкость, т. е. при интенсивном перемешивании, наиболее целесообразно и технологически удобно. [c.67] Следует иметь в виду, что место реакционной зоны в гетерогенных системах может меняться в зависимости от условий проведения процесса. Так, в работе на примере реакций низкомолекулярных соединений было показано, что при повышении температуры зона протекания реакции динитрохлорбензола с этанол-амином в системе вода — изобутиловый спирт смещается в органическую фазу. Смещение зоны реакции может наблюдаться и при изменении других условий проведения процесса. [c.67] Очевидно, что и в случае процессов поликонденсации изменение условий может менять место протекания процесса и, следовательно, его закономерности. Поэтому процессы поликонденсации в двухфазных системах далеко не всегда протекают на границе раздела фаз, т. е. межфазно. [c.67] Вернуться к основной статье