ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диполь-дипольная релаксация из "Импульсная и фурье-спектроскопия ЯМР" Второе и более важное для интересующего нас в данное время вопроса последствие движения молекулы состоит в том, что ядра / и 5 теперь меняют свое положение в пространстве. Как мы видели выше, именно вследствие этого движения угол 6 /5 [или функция У о, определяемая выражением (4.4)1, а следовательно, и локальное магнитное поле, определяемое соотношением (4.11), флуктуируют во времени. [c.87] О = 8 для взаимодействия I с магнитным полем О = = Но и т. д. Тензор Тс описывает взаимодействие, связывающее I и О. Вообще говоря, тензор Т в системе координат, связанной с молекулой, может содержать девять компонент tiJ, поскольку в этой системе отсчета все у—четко определенные константы. Однако в ЯМР-эксперименте мы имеем дело с ориентацией ядерного спина по отношению к лабораторной системе координат, т. е. по отношению к системе осей, фиксированных относительно лаборатории. Поэтому необходимо отнести все к лабораторной системе. Это несложная задача, поскольку в лабораторной системе являются просто линейными комбинациями tl (т) в молекулярной системе. [c.88] Мы видим, что наше качественное описание вклада молекулярного движения в и верно. Выражение для содержит член Jo 0), соответствующий нулевой частоте, тогда как содержит только члены с частотой порядка частоты резонанса. [c.89] На самом деле релаксация в двухспиновой системе описывается системой дифференциальных уравнений, в которые входит ряд членов, не содержащихся в приведенных выше выражениях. Однако на практике эти дополнительные члены почти всегда пренебрежимо малы, и мы не будем их учитывать. [c.89] Мы видим, что при этом условии, часто называемом условием предельного сужения, и не зависят от частоты. В то же время из выражений (4.20) и (4.21) следует, что при (ОоТс 1 7 и зависят от частоты этим объясняется частотная зависимость Т1( Н), наблюдаемая для глицерина при низких температурах (рис. 4.2). [c.90] Этот эффект весьма важен при использовании протонсодержащих растворителей или при наличии в растворе парамагнитных примесей. Поскольку гиромагнитное отношение для электрона в 657 раз больше, чем 7 , легко понять, почему очень малые количества парамагнитных примесей (Оа, и т. д.) могут весьма сильно изменить образца. [c.90] Другие примеры, в особенности для более сложных систем с несколькими резонансными линиями, приведены в гл. 5. [c.91] Вернуться к основной статье