ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ненасыщенные альдегиды и кетоны из "Электронные спектры в органической химии" Спектры а.р-ненасыщенных соединений очень чувствительны к растворителю и введению в молекулу заместителя. Первое следует из сильного изменения дипольного момента молекулы при переносе заряда от этиленовой группы к карбонильной, что в соответствии с выражением (1.73) сопровождается смещением полосы поглощения при изменении полярности растворителя. Эффект заместителя будет подробно рассмотрен в гл. 4. [c.111] При сопряжении двух карбонильных групп картина еще более усложняется из-за взаимодействия их неподеленных пар электронов. Действительно, молекула глиоксаля (СНО) а, которая имеет плоскую 5-гранс-конфигурацию, характеризуется двумя полосами в длинноволновой области спектра 450 нм (е 5) и 267,5 нм (е 6) [6]. Эти полосы приписываются переходам ф (+) ф 1(+) и Ф ( )- Ф-1( ) соответственно (см. рис. 1.15). [c.111] В биацетиле (СНзСО)2 угол между плоскостями карбонильных групп предполагается равным 160° [81]. Полосы поглощения расположены при 417 нм (е = 9,6) и 286 нм (е = 24,6) в этанольном растворе [82], т. е. смещены соответственно в коротковолновую и длинноволновую сторону по сравнению с плоской молекулой глиоксаля, а их интенсивность возросла. [c.111] у-Ненасыщенные альдегиды и кетоны не имеют сопряженной системы л-электронов, однако интенсивность полос п- -я -перехода в таких соединениях оказывается значительно повышенной (е 100—600) [4]. Кроме того, наблюдаются полосы переменной интенсивности в интервале 200—260 нм, где поглощают а,р-ненасы-щенные соединения. Эти полосы наблюдаются с уменьшенной интенсивностью у р,у- и даже б,е-ненасыщенных кетонов, если пространственное расположение карбонильной и винильной или арильной группы допускает перекрывание их я-орбиталей [7]. [c.111] Вернуться к основной статье