ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции присоединения из "Теоретические основы органической химии" Следовательно, при взаимодействии тетраметилэтилена с хлором, хлористым бромом и хлористым иодом, когда в качестве электрофила выступают соответственно С1+, Вг+ и I+, выход продукта замещения последовательно уменьшается. [c.79] Направление присоединения молекулы метилового спирта определяется как электрофильностью а- и р-углеродных атомов, так и их стерической доступностью. Сравнение структуры ст-комплексов, образующихся при бромировании 1-бутена и 3,3-диметил-1-бутена показывает, что в первом случае карбкатион более устойчив за счет гиперконъюгации связей С—Н с карбкатионным центром. [c.79] Если Б последующей быстрой стадии катион реагирует с основанием в форме А, то образуется смесь цис- и г/7анс-продуктов присоединения, поскольку атака карбкатионного центра может осуществляться с обеих сторон к реакционному центру. Структура же Б приводит к стереоспецифическому гранс-присоединению, поскольку нуклеофильный реагент может легко подойти только с противоположной стороны [40]. [c.80] Поэтому быстрое образование а-бромида — обратимая реакция. Образование же убромида — значительно менее обратимый процесс в силу меньшей электрофильности атома брома в у-положе-нии. Вследствие этого у-бромид и является конечным продуктом при длительном приведении реакции бронирования без связывания выделяющегося НВг [41]. [c.81] Значительное количество продукта присоединения против правила Марковникова можно объяснить повышенными стерическими требованиями, предъявляемыми нуклеофилом С(ЫОг)з к электро-фильным центрам а-комплекса. [c.81] Из приведенных схем видно, чтО в первом случае оптическая активность системы в результате реакции теряется, а во втором — сохраняется. [c.82] Указанные процессы аналогичны также нуклеофильному замещению в ароматическом ядре. При таком подходе гидрид-ион можно рассматривать как уходящую группу. Водород выделяется лишь в том случае, когда в системе имеется соединение, способное реагировать с Н как кислота, т. е, содержащее достаточно прото-низированный атом водорода. [c.83] Переход от структуры V к структуре VI или VII не может осуществиться, так как в V нуклеофильным центром является атом азота, а соединение VI или VII образуется лищь в том случае, если реакционным центром структуры А является атом углерода. Следовательно, А = IV. [c.84] С другой стороны, переход от структуры IV к структуре VI также нельзя реализовать в одну стадию, поскольку в VI а-углерод-ный атом связан с двумя новыми заместителями. Получение же структуры VII из IV легко осуществить, используя в качестве Б формальдегид. Таким образом, приведенная схема представляет альдольную конденсацию 2-метилпиридина с формальдегидом. [c.84] Процесс аналогичен конденсации нитрозосоединений с псевдокислотами (см. задачу 12). [c.85] Вернуться к основной статье