ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катодные процессы на твердых электродах из "Методы полярографического и амперометрического анализа " Одним из существенных факторов при проведении катодных процессов является восстановление водорода на индикаторном электроде, ибо эта электрохимическая реакция ограничивает область отрицательных потенциалов электрода, доступных для проведения полярографических исследований. [c.125] Этот сдвиг потенциала называется перенапряжением электрохимической реакции. [c.126] В табл. 6 приведены величины перенапряжения для водорода на различных электродах при плотности тока 1 а см . [c.126] Величина перенапряжения увеличивается с возрастанием плотности тока. Повышение температуры ускоряет реакцию разряда ионов водорода, что ведет к снижению перенапряжения. Как видно из данных табл. 6, величина перенапряжения для водорода на платине очень мала. Таким образом, в кислых растворах даже при небольшой катодной поляризации платинового электрода на нем проходит реакция восстановления ионов водорода (ионов гидроксония [НзО]+). Это затрудняет—проведение—вольт-амперных—исследований катодных процессов, протекающих при потенциалах более отрицательных, чем потенциал восстановления водорода. [c.126] Алимариным и Териным [12] было установлено, что при наличии кислорода в растворе начиная с потенциала платинового электрода +0,3 в (нас. к. э.) наблюдается катодный процесс образования перекиси водорода. При удалении кислорода из раствора путем пропускания азота или углекислого газа (водород применять нельзя, так как он адсорбируется на платине) вольт-амперная кривая имеет горизонтальный участок вплоть до катодного выделения водорода. [c.127] Скобец и др. [13] исследовали процессы катодного выделения некоторых металлов из очень ра-збавленных растворов их солей, когда количество выделившегося металла ничтожно мало, и получили вполне воспроизводимые кривые с величиной предельного тока пропорциональной концентрации. Однако до сих пор полярографическое определение металлов (за исключением серебра, золота и ртути) преимущественно проводится с использованием ртутного капельного электрода, так как работа с платиновыми электродами при отрицательных значениях потенциалов осложнена как необходимостью полного удаления кислорода, так и изменением поверхности электрода при выделении на нем других металлов. [c.128] В большинстве случаев при восстановлении простых ионов металлов до низших валентностей сохраняется пропорциональность между величиной предельного тока и концентрацией, что позволяет использовать эти катодные процессы для индикации при амперометрических титрованиях. [c.129] Многие кислородсодержащие анионы также способны к электрохимическому восстановлению на платиновом электроде. В этих случаях электродный процесс обычно не представляет собой простой электронный обмен, а сопровождается изменением количества кислорода, т. е. требует присутствия ионов водорода в растворе. [c.129] Сонгина [14] установила, что восстановление ионов вана-дата проходит только при высокой (9—14 н.) концентрации серной кислоты в растворе хромат восстанавливается при меньшей концентрации кислоты (3—7 н.). [c.129] Тот факт, что многие кислородсодержащие и некоторые простые ионы восстанавливаются при потенциалах электрода, при которых водород уже не восстанавливается, позволяет применить эти вещества в методе амперометрического титрования, используя катодный ток этих реактивов для индикации момента эквивалентности. [c.130] Вернуться к основной статье