ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ступенчатое восстановление многовалентных ионов из "Методы полярографического и амперометрического анализа " В этом случае капельный электрод должен функционировать как индифферентный электрод. [c.61] При этих условиях волна полностью находится в катодной части графика (рис. 20, кривая /). [c.62] Обозначим условно ток в анодной части кривой знаком минус — 1. [c.62] Согласно этим уравнениям, в случае катодной волны с увеличением силы тока по ходу волны возрастает отрицательное значение потенциала, а в случае анодной волны — положительное. [c.63] Если Б исходном растворе находятся и окисленная и восстановленная формы вещества, то на полярограмме вольт-амперная кривая будет проходить частично над и частично под нулевой линией тока (рис. 20, кривая 3). Верхняя часть кривой будет соответствовать восстановлению окисленной формы, а нижняя — окислению восстановленной формы. [c.63] При этом потенциале происходит окисление восстановленной и восстановление окисленной форм вещества. Все приведенные уравнения действительны только в случа , если электродная реакция протекает обратимо и ток в каждой точке волнькВозникает только в силу диффузии ионов. [c.63] В случае, если электродная реакция протекает необратимо, то для процессов восстановления и окисления вещества необходимо некоторое перенапряжение форма сложной анодно-катодной кривой не имеет плавного перехода (рис. 20, кривая 4) и потенциалы полуволн анодной и катодной ветвей кривой не совпадают [3]. [c.63] Примером необратимого процесса может служить восстановление и окисление иона (111)- Т1 (IV) в отсутствие комплексообразующих ионов. Получающаяся анодно-катодная волна имеет вид кривой 4 на рис. 20. [c.63] Выражение потенциала в каждой точке сложной аноднокатодной полярографической волны, выведенное Лингейном, оказалось таким же, как и выражение для случая восстановления простого иона из одной степени окисления в другую. [c.64] Так как кривая обратимой анодно-катодной волны симметрична относительно средней точки, то потенциал полуволны должен быть постоянным и независящим как от абсолютных, так и от относительных концентраций окисленных и восстановленных форм. [c.64] Вернуться к основной статье