ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ониевая полимеризация из "Химия полисопряженных систем " Применительно к азотсодержащим мономерам ониевая полимеризация подобна реакции образования четвертичных аммониевых солей (т. е. реакции Меншуткина ). Эту реакцию применяли для получения полимерных четвертичных аммониевых солей и модификации валентно-насыщенных полимеров . [c.99] Берлин и Е. Ф. Развадовский разработали метод ониевой полимеризации и применили его для получения ПСС с заряженными атомами в цепи сопряжения - . Было установлено, что 4-хлор- и 4-бромпиридины (в отличие от 2- и 3-замещенных) легко полимеризуются при комнатной и повышенной температурах. Как и следовало ожидать, более высокой реакционной способностью обладает 4-бромпиридин (темп. пл. 0°С), способный к спонтанной полимеризации в кристаллическом состоянии при температурах от —5 до 10 С. [c.99] Ониевая полимеризация галогенпиридинов является ступенчатым процессом. Молекулярный вес полимера до 165 °С растет с повышением температуры и достигает 4000—5000. Повышение температуры выше этого предела вызывает деструкцию образующегося полипиридинийхлорида. Процесс протекает с автоускорением, по-видимому обусловленным активирующим влиянием полимера, содержащего распаренные спины и образующего с растущими цепями донорно-акцепторный комплекс. Способность макромолекул полипиридинийгалогенида образовывать прочные комплексы обусловливает инактивацию реакционного центра по мере роста цепи, а также нерастворимость полимера в мономере и большинстве органических растворителей. [c.99] Ониевая полимеризация катализируется протонными и апротон- ыми кислотами. Большой каталитической активностью обладают хлориды и нитраты Ре +, А1 +, Со +, Мп2+. [c.99] При исследовании кинетики ониевой полимеризации в растворах обнаружено резкое возрастание скорости процесса с ростом диэлектрической проницаемости и электрофильности растворителя. [c.99] Вернуться к основной статье