ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ЖЕСТКОЦЕПНЫЕ ПОЛИМЕРЫ СВОЙСТВА РАСТВОРОВ И ВОЛОКОН из "Сверхвысокомодульные полимеры " Материал первой части этой главы, касающийся описания свойств растворов, в большей части основан на выступлениях группы сотрудников фирмы Du Pont на симпозиуме в Нью-Йорке, посвященном чествованию Пола Моргана [1 ], а второй части — свойств амидного волокна Кевлар — на выступлении Дж. Циммермана на Гордонов-ской Конференции по волокнам [2]. [c.132] Одно из важных открытий, позволившее получить высокомолекулярные полиамиды, — обнаружение эффекта улучшения их растворимости солями, образующими комплексы с полимером. Например (табл. VI. 1), 1,3-фенилендиамин реагирует с изофталоил-хлоридом в хлороформе с добавленным к нему триэтиламином и гидрохлоридом триэтиламина, образуя прядильные растворы полимера высокой молекулярной массы (т уд = 1,9) в смеси соль — хлороформ. [c.132] Полимеризация при г 30 °С с содержанием триэтиламина, эквивалентным выделяющемуся хлористому водороду. [c.132] Влияние соли проявляется как в повышении растворимости, так и в увеличении степени полимеризации, и эти два эффекта, конечно, взаимосвязаны. Хотя это открытие и было сделано во-многом случайно, но тем не менее оно заложило основу многих последующих технологических достижений. В то время пригодным источником чистого 1,3-фенилендиамина был только дигидрохлорид. Используя его с 4 % (мол.) триэтиламина и кислого хлорида, удалось получить высокомолекулярный полимер. Позднее, когда использовали уже чистый диамин, получали только низкомолекулярный полимер. [c.133] Анализ показал, что причиной различий был избыток образующейся соли, поскольку она образует комплекс с амидными группами. Влияние ЫН-групп в первичных амидах на обсуждаемый эффект существенно, так как растворимость подходящих модельных соединений, например N,N -дифeнилизoфтaлaмидa в хлороформе, увеличивается в присутствии гидрохлорида триэтиламина, а модельных вторичных амидов в этих же условиях снижается (рис. VI.1). В соли определяющим является ион СГ, в то время как катион может быть различным. [c.133] Второе важное открытие в области получения растворов ароматических полиамидов — это использование К,)М-диал кил амидов и в качестве растворителя, и как акцептора кислоты в процессах поликонденсации, протекающих обычно с добавлением соли. Такие амиды, как диметилформамид, диметилацетамид, Ы-метилпирроли-дон, тетраметилмочевина и гексаметилфосфорамид, обладают более основными свойствами, чем полимерные продукты, и являются полезными при получении и стабилизации растворов ароматических полиамидов. [c.133] Вернуться к основной статье