ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Система Гмелина из "История учения о молекуле в химии" Как показано выше, сам Берцелиус подготовил переход химиков к эквивалентам. Пользуясь с 1833 г. параллельно со своей системой атомных весов (0=100) системой, в основе которой он брал =1, Берцелиус фактически применял систему эквивалентов по кислороду. Персо еще в 1839 г. писал в связи со своим предложением перейти к эквивалентам следующее Так как эквиваленты тел совпадают, за весьма малыми исключениями, с относительными весами атомов, принятыми в последнее время Берцелиусом (имеется в виду система, в которой = 1. —М Ф.), мы без колебания их признаем [96, стр. 40]. [c.148] Таким образом, мотивы, руководивщие Гмелиным при введении его системы, отнюдь не связаны с отрицанием атомистической гипотезы. Он просто пришел к выводу, что эквиваленты— истинные атомные веса. Стремясь устранить двусмысленность символов и формул Берцелиуса, напоминающих, с одной стороны, атомные веса и их объемную основу, а с другой, приближающихся к химическим эквивалентам, Гмелин освобождает символы Берцелиуса от поперечной черты и принимает удвоенные атомы за истинные. [c.149] Однако метод Гмелина оказался порочным, потому что на основании только химических данных невозможно определить ни атомный, ни молекулярный вес, и, главным образом, потому,. что. он априорно смешивал атомные и молекулярные веса с эквивалентными весами. Причем, если другие химики (Дэви, Гей-Люссак, Дюма, Либих и сам Гмелин в предыдущих изданиях своего учебника) отгораживали эквиваленты от атомных весов, подчеркивая их различие, то в 1843 г. Гмелин (в четвертом издании своего учебника) произвольно провозглашает тождественность эквивалентов и атомных весов, возводит эквиваленты в атомы. [c.150] Как мы ун е указывали, переход химиков к эквивалентам начался еще до Гмелина и связан с ростом недоверия к физическим методам этот переход был также подготовлен двусмысленными формулами Берцелиуса. Роль Гмелина заключается в том, что он узаконил этот шаг, поставив знак равенства между атомом и эквивалентом. [c.150] Следует отметить, что система Гмелина 1843 г. коренным образом отличается от системы, которой он придерживался в предыдущих изданиях своего учебника, в том отношении, что до 1843 г. он, отличая свои соединительные веса (с. в.) от атомных весов, допускал дробные индексы для выражения состава некоторых соединений. Например, в 1821 г. он выражал фосфорную кислоту таким образом 1 с. в. фосфора +27г с. в. кислорода окись хрома— 1 с. в. хрома+1 /2 с. в. кислорода и т. д. [84, стр. 27]. [c.151] Хотя в системе Гмелина 1843 г. и применяются эквиваленты, но, отождествляя их с атомами, Гмелин вынужден так выражать свои формулы, чтоб они соответствовали только целому числу атомов Он писал окислы хрома и железа Сг О , СгО , РеО, Ре О , Ре О , что же- касается соединений Р, Аз, 5Ь, для которых он ранее применял формулы с дробными индексами, то, удвоив в 1843 г. значение эквивалентов этих элементов, он теперь уже мог писать РО , АзО , 5Ь0 . [c.151] Таким образом, провозгласив эквиваленты атомными весами, Гмелин одновременно сделал все для того, чтоб они были достойны носить это название. Эквиваленты Гмелина 1843 г. приближались к эквивалентам Уолластона 1813 г. Формулы Уолластона также не заключали дробных индексов, причем небезынтересно отметить такой курьез если в 1813 г. Уолластон предлагал пользоваться термином эквивалент , хотя и подразумевал под своими эквивалентами (как он сам писал) предполагаемые атомы , то Гмелин, наоборот, предложил называть эквиваленты ато.мами. [c.151] Обобщая положение в химии в области систем формул и числовых обозначений (атомных весов и эквивалентов) к сороковым годам прошлого века, мы видим, что отказ большинства химиков от системы Берцелиуса и распространение системы Гмелина явилось логическим следствием всего предшествующего развития химии. Успех системы Гмелина был обусловлен в большой степени тем, что она временно примирила атомистическую гипотезу с эмпирическими эквивалентами, уничтожив двусмысленность формул Берцелиуса. [c.152] Одной из центральных проблем химии была всегда проблема химического сродства. Химики XVH в. подходили к этому вопросу чисто механически, связывая это свойство с различной формой взаимодействующих частиц. М. В. Ломоносов, развивая эти механические представления, приходит к идее о механическом совмещении для объяснения специфичности химического сродства, связав это свойство также с кинетическими представлениями. Благодаря Ньютону в XVHI в. возникает динамическая интерпретация химического сродства, которая получает свое дальнейшее развитие в трудах Бергманна, Хиггинса, Бертолле и других. Отождествляя отчасти химическое сродство с силой тяготения, эти химики выдвигают на первый план значение массы веществ, тем более что химические данные указывали на определенные отношения масс реагирующих веществ и а влияние масс на ход химических реакций. [c.152] В 1807 г. были опубликованы результаты электрохимических работ Дэви, о которых он доложил в 1806 г. Королевскому Обществу [100]. В следующем, 1807 году, Дэви доложил о своих блестящих электрохимических опытах, приведших к выделению щелочных металлов [82]. В этих же работах Дэви изложил всю электрохимическую теорию, опирающуюся на многочисленные исследования взаимосвязи электрических и химических явлений. Дэви указывает на то, что при соприкосновении разнородных вешеств, способных вступать в химическую реакцию (металл + кислота, кислота + основание и т. д.) до начала реакции, возникает разность потенциалов. Таким образом, электрические явления, предшествуя химической реакции, не могут быть ее следствием. Повышение температуры влияет одинаково на химическое сродство и на электрическую полярность, увеличивая и то, и другое. Дэви указывает, что одни и те же условия влияют на химическое сродство и на электрические явления. Причина химического взаимодействия — электрическая полярность взаимодействующих веществ, возникающая при их соприкосновении, причем вид заряда зависит от природы веществ. Искусственное увеличение заряда одного из веществ увеличивает и силу его химического сродства. Наоборот, уменьшение заряда реагирующего вещества до нуля приводит к потере его реакционной способности. Дэви считал, однако, что как химические, так и электрические явления должны рассматриваться как различные явления, но произведенные одной и той же общей силой, действующей в одних случаях на массы [электрически], а в других случаях на частицы [химически] [79, стр. 191]. [c.153] Общность электрических и химических явлений Дэви видел Также в том, что как при электрическом разряде (искра), -так и при многих химических реакциях выделяется овет и тепло [38, йтр. 506]. [c.153] Созданная Дэви электрохимическая теория выросла как дальнейшее развитие контактной теории Вольта и выражала, хотя и в общем виде, взаимосвязь различных видов энергии . [c.154] Таким образом, Авогадро, опираясь на атомистическую гипотезу и электрохимические представления, предостерегает химиков от догматического подхода к решению данного вопроса. Он считает, что, исходя из теоретических предположений, иногда можно предсказывать молекулярное отношение кислот и щелочей в солях, но только опыт может подтвердить или исправить эти теоретические суждения [20, стр. 25]. [c.157] Возникновение атомистической гипотезы Дальтона, подкрепленной исследованиями Томсона, Уолластона и Берцелиуса, создало условия для дальнейшего углубления электрохимической теории, так как она дала Берцелиусу возможность связать электрохимические свойства с предйтавлениями о строении вещества. [c.158] Проблема химического сродства не нашла в рамках динамической концепции удовлетворительного объяснения качественной и количественной специфичности химического взаимодействия элементов.-Ответы на все эти вопросы, которые, по сути дела, оставались открытыми в атомистике, созданной Дальтоном, она нашла в электрохимической теории Берцелиуса. [c.158] Не случаен тот факт, что именно в 1812—1913 гг. Берцелиус, применяя впервые понятие об атомном весе, начинает пользоваться атомистической гипотезой. Именно к этому времени выкристаллизовалась его электрохимическая теория, которая, так же как химические пропорции и законы Гей-Люссака, вела к корпускулярной теории строения вещества, восполнив пробел атомистики Дальтона в области теории химического сродства. [c.158] Вернуться к основной статье