ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вольтамперометрия, полярография и родственные методы из "Инструментальные методы химического анализа " Предыдущая глава посвящена измерению потенциалов электродов в отсутствие тока. Теперь мы приступим к изучению явлений, сопровождающихся протеканием тока, в частности будем иметь дело с изображением кривых зависимости силы тока от потенциала интересующего нас (рабочего, индикаторного) электрода. Общее название такого метода изучения состава раствора — вольтамперометрия. Термин полярография относится только к вольтамперометрии с использованием ртутного капающего электрода. [c.331] При прохождении тока возникает необходимость в модификации электрода сравнения или, что лучше, во введении в ячейку третьего электрода. Использование одного и того же электрода в качестве электрода сравнения и проводника тока нежелательно. В этом случае во избежание чрезмерных ошибок электрод должен иметь низкое внутреннее сопротивление в результате протекания через ЮОО-Ом сопротивление всего 10-мкА тока возникает ошибка в 10 мВ. Кроме того, граница раздела металл — раствор у электрода сравнения должна иметь гораздо большую площадь, чем поверхность рабочего электрода, чтобы плотность тока и поляризационные эффекты были минимальными. Электроды сравнения, предназначенные для измерений с помощью рН-метра, для этих цепей не пригодны, так как они имеют слишком высокое сопротивление. [c.331] Обычно в вольтамперометрии предпочитают трехэлектродные ячейки. Третий (вспомогательный) электрод проводит ток, тогда как электрод сравнения только контролирует потенциал, а ток не проводит. Вспомогательным электродом может служить просто платиновая или серебряная проволока или большой слой ртути. Поскольку электрод сравнения не проводит ток, он может иметь любую удобную форму. [c.331] На рис. 16-1 сравниваются двух- и трехэлектродные ячейки. Источник поляризующего напряжения и микроамперметр последовательно соединены с токопроводящими электродами. Действительную величину потенциала рабочего электрода измеряют с помощью подходящего электронного вольтметра. [c.332] В качестве рабочего электрода в вольтамперометрии используют инертный электрод, способный реагировать на присутствие в растворе любого электроактивного вещества. Выбор электрода определяется главным образом интервалом изучаемых потенциалов. Для потенциалов более положительных, чем потенциал НКЭ, лучшим является платиновый электрод. Ртуть можно использовать при потенциалах более отрицательных, чем примерно +0,25 В относительно НКЭ. Применение платины в области положительных потенциалов ограничивается реакцией окисления воды (2Нг0- -02 + 4Н+ + 4е), протекающей примерно при +0,65 В в зависимости от pH. В области же отрицательных потенциалов платину можно использовать только примерно до —0,45 В, т. е. до потенциала выделения водорода (2Н++2е- Н2 или 2Н20 + 2е- Н2 + 20Н-), тогда как ртуть из-за высокого перенапряжения водорода-можно применять до —1,8 В в кислых и до —2,3 В в щелочных средах. На рис. 16-2 изображены граничные потенциалы, а также указаны соглашение о знаках катодного и анодного токов и способ изображения вольтамперных кривых. [c.333] Вернуться к основной статье