ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химический сдвиг из "Инструментальные методы химического анализа " В предшествующем обсуждении предполагалось, что на каждое ядро действует магнитное поле, интенсивность которого равна интенсивности приложенного (внешнего) поля. Если бы это точно выполнялось, то наблюдался бы единственный резонансный пик для всех атомов данного изотопа, содержащихся в образце, как в спектрометрах широких линий. Однако это лишь грубое приближение. Наблюдения с помощью спектрометра высокого разрешения показывают, что резонансная линия индивидуального изотопа разрешается в серию близко расположенных пиков. Можно наблюдать два вида тонкой структуры, известных как химический сдвиг и спин-спиновое. взаимодействие. [c.277] Для удобства мы обсудим вначале протонный резонанс как самый известный и наиболее широко используемый, а затем рассмотрим, какие изменения в теории и приборном оснащении необходимы для изучения других ядер, в особенности С. [c.277] ПОСТОЯННОГО тока, проходящего через вспомогательную обмотку. Этот вспомогательный ток изменяется линейно, осуществляя развертку поля в узких пределах (менее 100 м. д.)- В электронной схеме для удобства воспроизведения спектра на самописце величина приращения поля превращается в ее частотный эквивалент. [c.278] Химический сдвиг — безразмерная величина, обычно выражаемая в миллионных долях (м. д.). Величина сдвига, требующегося, чтобы привести данный протон в резонанс, зависит от его ближайшего химического окружения, так как последнее определяет экранирование ядра электронами. [c.278] Поскольку мы не можем наблюдать резонанс от протонов, не избежав при этом экранирования электронами, не существует абсолютного эталона для сравнения сдвигов, и мы должны выбрать условный эталон. С этой целью к образцу обычно добавляют небольшое количество тетраметилсилана ДТМС) (СНз) 48 , служащего внутренним стандартом. Это соединение имеет две особенности, которые объясняют его выбор в качестве эталона все его 12 водородных атомов находятся в идентичном окружении и экранированы сильнее, чем протоны большинства органических соединений. Положение ТМС на шкале химических сдвигов условно принимают за нуль. Некоторые авторы предпочитают приписывать ТМС величину сдвига 10 и обозначать химический сдвиг символом т, где т= 10—б. Увеличение экранирования соответствует химическому сдвигу в сильное поле , т. е. поле нужно усилить, чтобы скомпенсировать экранирование. Следовательно, б убывает с увеличением экранирования, в то время как т при этом возрастает. [c.278] На рис. 13-3 показаны приблизительные интервалы изменения бит для протонов в различном химическом окружении [1]. Точные величины сдвигов в большей степени зависят от природы заместителя и растворителя, концентрации, наличия водородных связей и т. д., но они воспроизводимы для любого данного набора условий. [c.278] Вернуться к основной статье