ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Закономерности в ИК-спектрах ионообменных материалов из "Инфракрасные спектры спектры поглощения ионообменных процессов" Например, для анионита АВ-17 сильно меняется область колебаний метильно-метиленовых групп (1480—1380 см ). Если в мономере они проявляются в виде обособленных полос, то в сорбенте эти группы вследствие наложения полос проявляются в виде плеч на основном максимуме. Правилом отбора объясняется и то, что бензольное кольцо дает только одну полосу асимметричных колебаний при 1600 см- полоса симметричных колебаний при 1500 см- либо отсутствует, либо имеет малую интенсивность. [c.26] Следует отметить, что пористость ионита, линейность или разветвленность его молекул не вызывают качественных изменений в ИК-спектре. Например, линейный анионит-флокулянт ВА-2, аниониты АВ-17-12п и AB-I7-8 имеют одинаковые спек тры [131]. [c.27] Полосы 580—570 и 625 см имеются у всех катионитов, содержащих сульфогруппу в бензольном кольце, и отсутствуют у алкилзамещенных. Отсюда следует, что эти пики обусловлены валентными колебаниями С—S, причем полоса 575 см- принадлежит орго-изомеру, а 625 см- — пара-изомеру. [c.28] Ароматическая матрица ионитов характеризуется поглощением в областях 3050—3020 см (валентные колебания С—Н), 1605—1400 см- (колебания С = С) и 880—740 см- (внепло скостные деформационные колебания С—Н). Метильно-мети-леновые группы поглощают при 2930, 2850 см- (валентные колебания С—Н) и 1460—1420 см- (деформационные колебания С—Н). [c.28] Установлено, что частоты основных полос поглощения этих ионитов в водородной и натриевой формах соответствуют частотам полос поглощения карбоновых кислот. Так же как и у карбоновых кислот карбоксильные группы ионитов способны образовывать димеры. Таким образом, карбоксильные катиониты, можно рассматривать как поликислоты с большой молекулярной массой [132]. Для катионитов подтверждается и следующая закономерность, характерная для мономерных карбоновых кислот если функциональная группа непосредственно связана с ароматическим ядром, то происходит смещение частоты валентного колебания С=0 в сторону меньших волновых чисел. Например, максимум поглощения колебания С=0 в спектрах катионитов КБ-2 и КБ-4 занимает положение 1715—1690 см-, а в КБ-51 он сдвигается до 1670—1660 см-. [c.28] Слабокислотные карбоксильные группы частично гидролизуются даже при промывании 0,001 н. раствором NaOH, что проявляется в виде плеча около 1690—1640 см со стороны высокой частоты широкого пика асимметричного валентного колебания СОО . Симметричные колебания СОО не имеют интенсивного поглощения и маскируются иногда более сильным деформационным пиком С—СНз в области 1395—1385 см (например, в смолах на основе метакриловой кислоты) [86]. [c.29] У большинства карбоксильных смол, которые синтезированы на основе алифатических полимеров, четко проявляются ароматические сшивающие звенья в виде пиков 795—790 и 710— 700 см-1. [c.29] Некоторые максимумы могут обусловливаться особенностями получения карбоксильных катионитов. Так, неполный гидролиз акрилонитрилового сополимера или акрилового (мета-крилового) эфира при производстве карбоксильных ионообменников может привести к появлению дополнительной полосы при 2240—2230 см- (нитрильное поглощение) и появлению плеча со стороны высокой частоты пика колебания С = 0 в области 1725—1720 см- (эфирное поглощение) [86]. [c.29] В спектрах фосфорнокислотных катионитов присутствует также поглощение ароматических ядер, а для ряда смол появляются полосы карбонильных колебаний в результате окисления ионитов па стадии производства. В алифатических фосфорсодержащих смолах присутствует сильная полоса при 860— 840 см-, но происхождение ее неизвестно. [c.30] Для смол, синтезированных на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом, ароматическое кольцо имеет максимум поглощения в области 3500—3000 см-, который связан с валентными колебаниями группы СН бензольного кольца. Колебания же самого кольца с различными типами замещения характеризуются полосами в областях 1800—1500 см- (валентные С = С-колебания), 1225—1000 см (плоскостные) и 845—835, 710— 700 СМ- (внеплоскостные деформационные колебания С—Н). Метильные и метиленовые группы поглощают при 2850, 1450— 1420 и 1380 см-. [c.30] Гидроксильные формы анионитов сильно отличаются от солевых. В них появляются хорошо разрешенные полосы средней интенсивности в областях 2600—2580 см-, характеризующие валентные колебания ОН-группы, связанной с четвертичным атомом азота. Деформационные колебания связанных гидроксильных групп проявляются в области 1640—1620 см-. Вероятно, так же можно интерпретировать сильную полосу поглощения при 1390—1370 M- и пик при 980 см-. [c.31] Аниониты II типа с группами —Ы(СНз)2СН2СНгОН имеют дополнительные максимумы в ИК-спектрах сильные полосы 1085—1035 см- , вызванные ковалентно связанным гидроксилом и характеризующие валентные колебания групп С—ОН [136]. [c.31] Слабоосновные аниониты. Вторичные аминогруппы анионообменных смол характеризуются сильным поглощением в области 3400—3200см- (валентные колебания =NH) и 1650—1610 см- (деформационные колебания ==NH). Третичные аминогруппы характеристического поглощения не имеют. Связи =NH--- 1 к =N--- 1 в интервале 4000—400 см- также не проявляются. В гидроксильной форме возникают пики с максимумами около 2800 и 1400—1300 см- за счет деформационных колебаний групп ОН, связанных с аминогруппами. [c.31] Вернуться к основной статье