ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Техника подготовки насадочных хроматографических колонок из "Количественная газовая хроматография " Одним из основных факторов, влияющих на погрешность хроматографического анализа, является погрешность измерения площади пика. Эта погрешность обусловлена, с одной стороны, неточностью ограничения контура пика, соответствующего данному компоненту, с другой, — неточностью собственно измерения площади. Погрешность, возникающая из-за неточности ограничения контура, зависит от симметрии пиков на хроматограмме и полноты разделения соседних пиков. Погрешность, возникающая за счет неточности измерения площади, зависит в первую очередь от ширины и высоты хроматографического пика. При некоторых способах измерения площади, используемых в хроматографии, эта погрешность зависит, кроме того, и от симметрии и полноты разделения пиков. [c.19] Таким образом, симметрия пика, полнота разделения соседних пиков, ширина и высота пиков, подлежащих измерению, могут характеризовать методику с точки зрения погрешности получаемых результатов. Эти величины могут быть эксперн.ментально измерены, и их численные значения могут служить показателями хроматографической методики. Следует помнить, что речь идет о характеристике методики, для которой заранее определены условия качественного анализа (выбран сорбент, газ-носитель, тип детектора, температура анализа). [c.19] Показатели хроматографической методики позволяют охарактеризовать методику в известной мере независимо от применяемой аппаратуры (если она пригодна для выполнения анализа) и условий хроматографирования и детектирования в определенных пределах их изменения. Смысл такой характеристики заключается в том, что появляется возможность зафиксировать необходимые условия, при которых гарантируется возможность выполнения анализа с точностью, достигнутой при разработке методики, в тех случаях, когда ее приходится выполнять в несколько отличающихся условиях. Контроль методики по характеризующим ее показателям позволяет определить пригодность к анализу подготовленной аппаратуры, а в ряде случаев помогает выявить ошибки в подготовке аппаратуры или ее дефекты. [c.19] Не всегда все показатели являются одинаково важными для конкретной методики. Иногда решающим фактором является критерий разделения пиков, иногда — симметрия. Высота пика может оказаться решающим показателем при необходимости измерения пиков, близких к уровню шумов прибора. Ширина пика может иметь значение при использовании интегратора, когда ошибка, связанная с командой на начало и конец интегрирования определяет погрешность измерения широкого и низкого пика. [c.20] Однако во всех случаях методика, предназначенная для количественных измерений, должна быть охарактеризована определенными показателями, гарантирующими получение требуемой точности при ее освоении. [c.20] Пржде чем переходить к рассмотрению этих вопросов, дадим определение основным элементам, по которым определяются параметры хроматографического пика. [c.21] Ширину пика на уровне 0,5Л (60,5) обозначим символом 6 без индекса. [c.21] Если известна функция, описывающая кривую хроматографического пика, полное разделение, в принципе, не обязательно площади, соответствующие пикам отдельных компонентов, могут быть найдены аналитическим путем или с определенной точностью построены графически. Поскольку в сложных смесях редко удается добиться достаточно полного разделения компонентов, весьма желательно, чтобы форма пиков была возможно ближе к гуассовской. Для кривых этого типа хорошо изучены способы определения точного значения площади по небольшому числу линейных размеров пика. Практически эти способы с достаточной точностью применимы для любых симметричных хроматографических пиков. Поэтому обеспечение симметрии пиков столь же важно, как и обеспечение достаточной полноты разделения. С этой точки зрения важным показателем методики должен быть показатель, характеризующий симметрию пиков на хроматограмме. [c.21] На реальных хроматограммах почти никогда пе бывает абсолютно симметричных пиков. Учет асимметрии пиков имеет смысл прежде всего тогда, когда необходимо установить, насколько хорошо отработана методика анализа или насколько хорошо воспроизведена рекомендуемая методика. Для указанных целей необходимо измерять значение асн.мметрии. [c.21] Предложены более простые способы характеристики асимметрии. Можно использовать в качестве меры асимметрии отношение углов наклона задней и передней ветвей кривой в точках перегиба [3]. [c.22] Значения Ьи и й определяются по рис. 2.2 на определенном уровне у. [c.22] Очевидно, что при таком способе обозначения симметричные пики будут иметь /(а = 1, пики с хвостами — /(а 1 и пики с пологим фронтом—/ а 1. [c.22] Обозначения ясны из рис. 2.2. [c.23] Практически более удобна величина /Са. Для харктеристики хроматографической методики необходимо определить значение Кл для одного-двух веществ, из числа определяемых компонентов смеси, пики которых на хроматограмме наименее симметричны. С этой целью записывают хроматограмму этих соединений таким образом, чтобы размеры пиков были удобны для измерения Ка при том же уровне чувствительности, который используется при анализе. Если ппки слишком узкие, рекомендуется увеличить скорость движения диаграммы. [c.23] Причины асимметрии хроматографических пиков, связанные с работой сорбента, детально изучены в ряде работ [7—10]. Наиболее сильно асимметрия пиков проявляется при анализе полярных соединений. В этом случае даже незначительные отклонения качества твердого носителя и условий нанесения неподвижной фазы могут существенно влиять на коэффициент асимметрии. Для неполярных веществ это влияние значительно слабее. При использовании газо-адсорбпионной хроматографии для разделения сравнительно высокомолекулярных соединений асимметрия пика при существующих сорбентах практически неустранима. [c.23] Приведем основные причины повышенной асимметрии, связанные с подготовкой колонки и выбором условий анализа. [c.23] Устранение этих причин, как правило, находится в пределах возможностей аналитика. [c.24] Отметим также некоторые причины, не связанные непосредственно с подготовкой колонки, но могущие приводить к повышенной асимметрии пиков. [c.24] Важно отметить, что увеличение чувствительности регистратора может приводить к кажущемуся увеличению асимметрии пика [12, с. 19]. Поэтому, сравнивая методики между собой, следует определять асимметрию по пикам одинакового размера при одинаковой чувствительности прибора. [c.24] Вернуться к основной статье