ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Подготовка проб к анализу и составление калибровочных смесей из "Количественная газовая хроматография " Пробы жидкости отбирают тиз резервуаров либо из трубопроводбй. При отборе пробы из резервуаров большой емкости среднюю пробу составляют из отдельных проб, отобранных на разных уровнях резервуара. Отбор средней пробы из мелкой тары (бутылей, бочек, бидонов) допускается в одной точке, однако содержимое тары перед этим должно быть тш,ательно перемешано. Среднюю пробу из трубопроводов отбирают путем смешения большого числа порций, отобранных через определенные промежутки времени. Во всех случаях пробу отбирают в посуду с герметичной пробкой. В процессе отбора отдельных порций пробы нужно принимать меры, исключающие нарушение ее состава вследствие испарения. [c.13] Посуду с пробами, содержащими легколетучие вещества, при отборе помещают в баню со льдом и затем хранят при низкой температуре. [c.13] Средняя проба обычно довольно велика по объему. Для удобства ее подготовки к хроматографическому анализу от нее отделяют небольшую часть, обычно 20—100 мл, с которой проводят дальнейшие операции. В процессе такого вторичного пробоотбора также следует учитывать возможность испарения отдельных компонентов пробы. Отбирать вторичную пробу рекомендуется шприцем емкостью 10—15 мл и немедленно переносить ее в герметично закрывающуюся склянку. В качестве такой склянки очень удобно использовать пенициллиновые ампулы с самозатягивающейся резиновой пробкой. В этой ампуле осуществляют дальнейшие операции по подготовке пробы к анализу (добавление растворителя или внутреннего стандарта, перемешивание, взвешивание и т. д.). Желательно выполнять все эти операции, не открывая резиновую пробку. Отбор и добавление смеси лучше проводить шприцем, прокалывая пробку иглой. Хранить ампулы следует на холоду. [c.13] Необходимо иметь в виду возможность поглощения компонентов пробы резиновыми и полиэтиленовыми пробками. Особенно это относится к ароматическим и гетероциклическим углеводородам. Через полиэтиленовые пробки пары углеводородов диффундируют в значительном количестве. Так, испарение бензола из пенициллиновой ампулы, закрытой полиэтиленовой пробкой, составляет при комнатной температуре 0,15—0,2 г в сутки. Для хранения углеводородных жидкостей в пенициллиновых ампулах с резиновыми пробками предложено помещать в них небольшое количество ртути и хранить ампулы в перевернутом состоянии так, чтобы ртуть покрывала резину [10]. Можно применять также ампулы с узким горлом, препятствующим диффузии пара к пробке (рис. 1.1). Удобна пробка такая, как в дозаторе хроматографа. Под пробку помещают резиновую прокладку, защищенную фольгой или фторопластовой пленкой. [c.13] Предпочтительнее использовать ввод пробы непосредственно из среды, по возможности исключив промежуточные операции по сокращению и подготовке пробы. [c.14] Наибольшие искажения возникают при отборе твердых проб и проб, содержащих жидкую и твердую фазы. Жидкие пробы, содержащие кристаллы, следует нагреть до расплавления кристаллов или добавить подходящий чистый растворитель. Твердые пробы перед вторичным пробоотбором для хроматографического анализа должны быть тщательно измельчены, расплавлены или растворены в чистом растворителе. [c.15] В методе парциальных давлений для измерения количества газа измеряют его давление. Погрешность измерения давления в данном случае является определяющей. Поэтому для измерения давления применяют манометры высокого класса точности. Использование высокого давления газа дает возможность получить с достаточной точностью смеси, содержащие сотые доли процента одного из газов при сравнительно небольших емкостях приборов. Однако при этом требуется иметь в распоряжении сравнительно большое количество газа. Несомненным преимуществом метода парциальных давлений является исключение влияния растворимости газов на погрешность составления смеси. [c.15] При составлении газовых смесей методом парциальных давлений обычно учитывают лишь поправку на температуру газа. Газы должны быть пропущены через систему осушки. Рекомендуется все операции по приготовлению газовых смесей проводить при температурах, различающихся не более чем на 1—2 К. [c.15] Для экономии времени и труда обычно готовят смесь с наиболее высокой концентрацией компонента в пределах требуемого для калибровки диапазона концентраций. Последующие смеси получают разбавлением исходной чистым газом-разбавителем. [c.15] Как в объемном методе, так и в методе парциальных давлений получаемые газовые смеси должны быть тщательно перемешаны. Ошибки, вызванные неоднородностью газовой смеси, встречаются особенно часто. [c.16] Методы составления газовых смесей, применяемые при калибровке, применяют и при добавлении внутреннего стандарта. Трудоемкость составления смесей ограничивает применение метода внутреннего стандарта при анализе газов. [c.16] Подготовка проб и составление калибровочных графиков при анализе жидкостей и твердых веществ значительно проще. Поскольку обычно работают с малыми объемами жидкости, для повышения точности применяют весовой метод. Приемы взвешивания не отличаются от применяемых при работе с летучими жидкостями. [c.16] Некоторые особенности связаны с агрегатным состоянием пробы. Если вторичную пробу отбирали путем расплавления первичной, то для приготовления анализируемого раствора ее следует разбавить растворителем. Растворитель не должен давать пиков, накладывающихся на пики стандарта и анализируемых компонентов. Количество растворителя должно быть таким, чтобы исключить кристаллизацию пробы в шприце. [c.16] При использовании для расчетов метода внутреннего стандарта пробу приходится специально готовить, составляя точно дозированную смесь ее с веществом, используемым в качестве внутреннего стандарта. Необходимо составлять смесь так, чтобы не допустить ошибок, связаных с неточным измерением массы. Если принять, что взвешивание на аналитических весах выполняется с погрешностью 0,0002 г и необходимая точность навески внутреннего стандарта 0,5 отн. %, минимальная масса внутреннего стандарта составит 80 мг. Навеска анализируемой пробы должна быть такой, чтобы количество определяемого компонента и внутреннего стандарта было приблизительно одинаковым (при условии приблизительно равных значений времени удерживания и чувствительности детектора к обоим веществам). Например, в пробе поглотительного масла содержание нафталина около 10%. Для определения нафталина используют внутренний стандарт — ацетофенон. Навеска добавленного стандарта должна быть не менее 80 мг. Следовательно, вторичная проба должна быть не менее 800 мг. [c.16] исходя из этого требования, приходится отбирать слишком большую вторичную пробу, следует приготовить раствор стандарта в чистом летучем растворителе с точно известной концентрацией. Добавлять этот раствор также следует в количествах, не меньших, чем указано выше для чистого стандарта. [c.16] Очень важно тщательно перемешать смесь после добавления в нее внутреннего стандарта. [c.16] Вернуться к основной статье