ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гетероауксин из "Синтезы органических соединений Выпуск 11" Продукт реакции выливают в холодную воду (30—40 мл), нижний слой р-хлорпропионитрпла отделяют при помощи делительной воронки, промывают 3—5%-ным раствором едкого натра, затем водой, сушат безводным сульфатом натрия, перегоняют на масляной бане (температура 205—210°), собирая фракцию 174—176°. Получают 12,6—13,8 г 3-хлорпропио-питрила, что составляет 90—97% от теоретич. Для препарата, полученного из нитрила гидракриловой кислоты, приводится т. кип. 174—176° при 752 мм [И]. [c.65] В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, вносят 50 мл абсолютного этилового спирта и по частям 3,2 г (0,14 г-атома) металлического натрия. [c.65] После отгонки серного эфира масло разгоняют в вакууме, собирают р-цианэтилацетоуксуспый эфир с т. кип. 156° при 18 мм или 164—167° при 27 мм. Получают 19,2—19,7 г эфира, т. е. 75—77% от теоретич,, считая на -хлорпропио-нитрил. [c.65] По истечении 20—30 мин. добавляют кристаллический ацетат натрия (до отрицательной реакции на конго) и полученный диазораствор приливают к помещенному в охладительную смесь -цианэтилацетоуксусному эфиру (18,3 г, 0,1 г-моля). Туда же по каплям, при энергичном перемешивании, добавляют иа капельной воронки охлажденный 10%-ный водный раствор едкого натра до нейтральной реакции на лакмус. По мере при-ливания щелочи образуется оранжевая эмульсия, а затем выделяется краснобурое масло, собирающееся на поверхности жидкости (примечание 1). [c.66] Масло отделяют от водной жидкости, промывают холодной, водой, размешивают с 50 мл этилового спирта и оставляют в открытом стакане при комнатной температуре. [c.66] Через 2—3 дня масло полностью закристаллизовывается в плотные оранжевые кристаллы. Кристаллы отжимают на вакуум-фильтре, промывают небольшим количеством эфира и сушат. Вес 24 г, выход 98%, т. нл. 155—157°. [c.66] Водный раствор натриевых солей кислот фильтруют, подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции на конго, не отделяя незначительного выпавшего осадка, подогревают до 60—65° и трижды обрабатывают в делительной воронке горячим (60—65°) этилацетатом (всего 50 мл). [c.68] Этилацетат отгоняют и сухой остаток экстрагируют 20 мл кипящего бензола, нагревая с обратным холодильником в течение 10 мин. Бензольный раствор гетероауксина фильтруют (примечание 4), переносят в колбу и при слабом вакууме отгоняют бензол сухой остаток — слегка розоватые или бесцветные блестящие листочки гетероауксипа. Вес 0,60 г, что составляет 76% от теоретич., т. пл. 162—165°. После перекристаллизации из водного спирта или бензола получают почти бесцветные, но быстро розовеющие на свету кристаллы с т. пл. 166—167° (с разложением). [c.68] Кинг [10] в этой стадии указывает выход 27,5% и т. пл. 164-165°. [c.68] Вернуться к основной статье