ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поверхностные свойства как характеристика процесса полимеризации из "Поверхностные явления в полимерах " Измерение поверхностного натяжения мономера в процессе его полимеризации может дать весьма ценную информацию о протекании этой, реакции. В работе [106] было показано, что между поверхностным натяжением реакционной массы и конверсией мономера существует прямая связь, и скорость изменения поверхностного натяжения может служить кинетической характеристикой процесса полимеризации. [c.26] Было обнаружено, что при данной температуре поверхностное натяжение о и плотность р реакционной массы линейно возрастают с увеличением продолжительности полимеризации х (см. рис. 1.7 1.8). Зависимости о(т) и р(т) могут быть выражены уравнениями а = Оо — ах, р == ро — Ьх. Величины постоянных Оо, а, ро и Ь приведены в табл. 1.1 (т выражено в секундах). [c.26] Легко заметать, что между величинами Vp и Uo существует определенная зависимость, которую в первом приближении можно представить линейным уравнением uo= 0,0452 Vp. Таким образом, скорость изменения поверхностного натяжения о может характеризовать кинетику процесса полимеризации. [c.28] Необходимо, однако, заметить, что эта оценка величины поверхностного натяжения полистирола является приближенной, так как в области глубоких конверсий уравнения изотерм поверхностного натяжения недостаточно точны. [c.28] Было исследовано изменение поверхностного натяжения и плотности в процессе полимеризации, инициируемой добавками перекиси бензоила в количестве от 0,01 до 0,06% (масс.). [c.29] Наряду с такими характеристиками полимеризующейся системы, как плотность и поверхностное натяжение, важной термодинамической характеристикой процесса полимеризации может служить величина адсорбции образующегося полимера на поверхности раздела полимеризационная масса — воздух. [c.29] Концентрация полистирола С была выражена в массовых долях. [c.30] Расчеты показали, что, во всех случаях адсорбция полистирола в исследуемой системе отрицательна и проходит через минимум. Это значит, что стирол проявляет поверхностную активность по отношению к полистиролу (рис. 1.11). В соответствии с рэнее развитыми теоретическими представлениями [108] адсорбция полистирола увеличивается с повышением температуры. Наличие в системе третьего компонента — инициатора, не меняя общего характера зависимости адсорбции от концентрации полистирола, вызывает увеличение экстремального значения адсорбции по абсолютной величине (рис. 1.12). В обоих рассмотренных случаях полимеризации (как в случае чистого ст1 рола, так и в присутствии инициатора) концентрация полимера в полимеризационной массе, отвечающая экстремальному значению адсорбции, не зависит от температуры и во всех случаях равна 0,5. [c.30] Изменение поверхностного натяжения полимерных систем в процессе полимеризации рассматривалось также в работах [108, 109]. [c.31] В частности, на примере систем эпоксидная смола —поли-этиленполиамин, полиэфир — полиоксипропилентриол с добавкой 2,4 толуилендиизоцианата показано, что по мере протекания процесса полимеризации поверхностное натяжение возрастает, достигая насыщения. Этому соответствует минимальное, не из-. меняющееся в дальнейшем содержание в системе реакционноспособных групп. [c.31] Ё заключение данной главы необходимо отметить, что полимерные системы ввиду сложности процессов структурообразова-ния и специфического поведения макромолекул весьма трудно поддаются теоретическому описанию. По мнению большинства исследователей, в настоящее время теория поверхностных явлений в полимерах отстает в своем развитии от, эмпирического поиска, что значительно снижает его результативность. [c.32] Вернуться к основной статье