ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конформация алифатических соединений из "Основы стереохимии и конформационного анализа " Экстремумы кривой, показывающей изменение межатомных несвязанных взаимодействий при вращении (см. рис. 10), относятся к четырем конформациям, представленным формулами (1а) — (1г). В положении (1а) все заместители при С 2 расположены в промежутках между заместителями, пpи oeJiинeкными к С(з), и, естественно наоборот, так что имеется максимальное расстояние между всеми заместителя.ми и минимальное взаимодействие между ними. Кроме того, два наиболее объемистых заместителя — метильные группы удалены друг от друга (торсионный угол т = 180°) и не могут взаимодействовать вообще. [c.76] Принимая во внимание, что в общем более сильные отталкивающие взаимодействия возникают между идентичными или сходными по размеру заместителями (М —М и 8—5), чем между различными заместителями (М —8, М —8), можно ожидать, что первое пространственное расположение будет более стабильно, чем второе, т. е. эритро-соединение будет более стабильно, чем трео-соединение, а при М =М нерасщепляемая лезо-форма будет стабильнее оптически активного изомера. [c.78] Конформационный анализ алифатических соединений был также применен для изучения асимметрических реакций. [c.78] Старая терминология содержит ряд не совсем точно определенных обозначений индивидуальных конформаций. Некоторые из них используются до сих пор заторможенная— конформация (1а), эклиптическая—(16) и скощенная или гош—(1в). Новая, более однозначная терминология была предложена Клайном и Прелогом она использована в этой книге. Согласно этой терминологии указывают относительное положение двух наиболее важных заместителей, присоединенных к соседним атомам, с помощью обозначений или символов, приведенных на рис. 11. Положение зр называется син-пери-Рис. И. Схема планарным, — с н-клинальным, ас — анти-определения клинальным И ар — анги-перипланарным. Стар-конформацион- шинство заместителей определяется, по системе ных префиксов, ана — Ингольда — Прелога независимо для двух соседних атомов с учетом двух дополнительных правил 1) если два заместителя, связанные с одним и тем же атомом, идентичны, то конформация определяется относительным положением третьего заместителя без учета старшинства заместителей 2) если все заместители при одном из атомов одинаковы, выбирают обозначение, соответствующее минимальному торсионному углу. Эти обозначения непригодны для точного описания конформации, поэтому необходимо указывать значение торсионного угла и его знак. [c.78] Вернуться к основной статье