ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Мелкомасштабные движения цепи в концентрированных растворах и расплавах из "Физическая кинетика макромолекул " Релаксация корреляционной функции меченых молекул также экспоненциальна при малых временах, но определяется коэффициентом самодиффузии (С), убывающим с ростом концентрации и молекулярной массы полимера в соответствии с (УП1.58). Эксперимент показал, однако, что ситуация в полуразбавленных растворах гораздо более сложная и подчас противоречивая. [c.250] Хорошее согласие теории и эксперимента получено и при использовании других экспериментальных методов. Так, в [261] посредством техники спинового эха при рассеянии нейтронов от раствора полистирола (М =0,6 10 ) в дейтерированном циклогексане (вдали от в-температуры) было получено значение 7=0,68 значение 7 = 0,75 определено для полистирола (М=0,23 10 , 0,39 10 и 2 - 10 ) в полуразбавленном растворе в четыреххлористом углероде ЯМР в поле с импульсным градиентом [268]. [c.251] Значения Му (+) - 7,83 Ю (Д) - 2,45 10 (X) - 5,98 10 ( ) - 7,54 10 ( ) - данные для кооперативного коЭс ициента диффузии. [c.252] В б-условиях обнаружено [271, 274] не возрастание, а убьшание коэффициента кооперативной диффузии для полистирола в циклопен-тане [271] (20,4 °С) и циклогексане [274], что противоречит данным работы [107]. [c.253] Сложный характер релаксационных процессов в полуразбавленном растворе следует из рис.УШ. 14 [275]. Авторы вьщеляют,по крайней мере, три режима - три области различной концентрационной зависимости В области / 7 0,7, что близко к скейлинговому теоретическому значению в области II у 0,5 наконец в области IIIне зависит от концентрации полимера. [c.253] Таким образом, интерпретация динамических свойств полуразбавленных растворов на основе скейлинга не является полной. Интервал концентраций, где вьшолняются простые скейлинговые соотношения для кооперативной диффузии и самодиффузии, по-видимому, узок. Закономерности кооперативной диффузии зависят от молекулярной массы полимера, его структуры и взаимодействия с растворителем. [c.253] Вернуться к основной статье