ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Форма линии рэлеевского рассеяния в разбавленном растворе из "Физическая кинетика макромолекул " Предел О в этом определении означает, что наклон вычисляется при временах т Тр,т больших, чем характерные времена релаксации молекул растворителя. [c.226] Характеристическая частота П(к) относится к начальной релаксации корреляционной функции /) Как будет показано ниже, она несет важную информацию о равновесных и динамических свойствах цепной молекулы и может быть вычислена не только для обсуждаемой модели ГСЦ, но и для более сложных моделей. [c.226] Размер фрагмента Лфр оценим грубо из условия, что он имеет порядок длины волны радиации Rфp=Nф p кг . Если не учитывать гидродинамическое взаимодействие между сегментами фрагмента, то Вфр Л фр и I2( ) к. При учете гидродинамического взаимодействия )фр Nфpкии(к) . [c.227] Из (Vni.32) следует, что в области промежуточных значений волнового вектора к характеристическая частота I2 (к) не зависит от характеристик цепной молекулы и определяется только температурой и вязкостью растворителя. [c.227] Зависимость i2(i ) для модели ГСЦ приведена на рис. VIII. 1. Для цепной молекулы (число сегментов) определяет величину I2 в области малых к. В области больших к характеристическая частота зависит только от параметра гидродинамического взаимодействия . [c.227] Этот лоренциан возникает как следствие релаксации самой крупномасштабной первой моды со временем релаксации Т]. При эс=3 вклад этого члена в интенсивность составляет 11,5% из общего 15%-го вклада всех внутренних мод, а при Эб=7 - 24% из общего 50%-ого вклада. Отсюда Пекора вполне допускает возможность экспериментальной оценки Тг. [c.229] Подобный анализ спектра рассеянного света для модели ГСЦ с учетом гидродинамического взаимодействия был проведен в работе Перико с соавт. [238]. [c.229] Данные рис. УП1.2 показьшают, что наиболее благоприятен для определения времени релаксации первой моды интервал значений Э = 3-5 здесь интенсивность Р (ЗС) еще достаточно высока, вклад первой моды велик, число лоренцианов, образующих сложную форму линии, мало и низка остаточная интенсивность. Эти утверждения иллюстрируются данными табл.УП1.1. [c.229] Таким образом, анализ спектра для модели ГСЦ показал, что учет гидродинамического взаимодействия не вносит качественных изменений в характер спектра рассеяния. Влияние гидродинамического взаимодействия лишь меняет его количественные характеристики, в частности, несколько увеличивает относительный вклад внутримолекулярных мод в полную интенсивность рассеяния. [c.229] В настоящее время корреляционная функция С(к,г) для модели ГСЦ изучена с большой полнотой. Имеются достаточно полные расчеты и достаточно хорошие интерполяционные формулы в широкой области изменения параметров [239]. [c.230] Вернуться к основной статье