ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние полидисперсности по молекулярным массам на молекулярно-массовую зависимость из "Физическая кинетика макромолекул " Вследствие статистического характера реакции образования цепных молекул образцы полимеров полидисперсны, т. е. содержат макромолекулы различной молекулярной массы. Полидисперсность или молекулярно-массовое распределение (ММР) может быть охарактеризовано кривой распределения по молекулярным массам макромолекул. Однако чаще для характеристики ММР используют более простое, сокращенное описание посредством среднечисленной М и средневесовой молекулярной массы образца М и являются первыми моментами функции распределения по молекулярным массам. [c.207] Полидисперсность полимеров оказьшает существенное влияние на молекулярно-массовую зависимость экспериментально измеримых величин, а также на весь спектр свойств полимеров механических, реологических, реооптических и др. Влияние полидисперсности на молекуляр-ночиассовую зависимость [и] / [tj] было оценено в работе [72] для ММР Шульца—Зимма. Это распределение характеризуется параметром неоднородности Q=MJM — 1 и используется для описания полидисперсности узких фракций с параметром 1. [c.207] Зависимость R (х ) = ([и] / [т ] / [и] / [i ]) от х =Ь Ja, где L w=N I, а. Nw - средневесовая степень полимеризации, представлена на рис.УП.5 (кривая 2). Более всего полидисперсность влияет в области начального наклона зависимости R (дс ) от Xw В частности, начальный наклон для полидисперсных образцов с Q=1 вдвое превышает начальный наклон для монодисперсных образцов (кривая 7). В области больших молекулярных масс Му (х °°) влияние полидисперсности исчезает отношения [п]/[тг] для моно- и полидисперсных образцов стремятся к одному пределу [и]/[т ]о , независящему от молекулярной массы полимера. [c.207] Таким образом, для рассмотренного частного вида ММР Шульца— Зимма влияние полидисперсности существенно только при малых степенях свернутости макромолекул Xy,=Lw a, т. е. либо для олигомеров (мало Ц,), либо для длинных очень жестких полимеров (велика персистентная длина а). [c.207] Вернуться к основной статье