ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Типы релаксационного поведения полярных полимеров из "Физическая кинетика макромолекул " Функция F e, воо, во) зависит от соотношения внешнего и внутреннего (локального) электрических полей, от вида реактивного поля. Реактивное поле описывает действие на вьщеленный диполь электростатического возмущения окружающей среды, вызванного действием данного диполя. При о) = О F(e, Соо, е ) = 1. [c.153] Согласно Штокмайеру [51] существует три основных типа диэлектрически активных полярных полимеров, различающихся геометрией распределения дипольных моментов звеньев ц/ вдоль цепочки. Им отвечают различные формы диэлектрического релаксационного поведения и разные динамические модели. [c.154] Теоретические закономерности 5-релаксации описываются динамическими моделями поперечных релаксационных процессов (см. гл. III) или локальными формами продольных движений. Конечно, возможно и более детальное описание на основе моделей цепи с фиксированными валентными углами (см. раздел П.2.2.),в которой поперечные составляющие дипольных моментов звеньев также выражаются через линейные комбинации ( -e l) или квадратичные комбинации (векторные произведения единичных ортов ej основной цепи). [c.155] Вероятно, именно смешение разных поперечных, а также и локальных продольных составляюших (или нормальных мод) движений и ведет к тому, что в реальных полимерах (например, в хорошо изученном полипарахлорстироле) не наблюдается разделенных мелкомасштабных диэлектрических релаксационных процессов. На опыте обычно наблюдается единый, сравнительно узкий процесс [14, с. 7 171,172]. [c.156] Наконец, в полимерах с гибкими боковыми радикалами (рис. [c.156] В полимерах класса С, в тех наиболее частых случаях, когда внутреннее вращение в боковом радикале происходит вокруг оси, нормальной к скелету цепи, дипольные моменты боковых радикалов pie о к обладают как поперечными, так и продольными составляющими. Одна из составляющих Дбок направленная вдоль оси вращения, не меняется при внутреннем вращении (т. е. при собственно С-релаксации), а изменяется лишь за счет поперечных релаксационных процессов в основной цепи (Д-типа). Она дает вклад в -релаксацию. Составляющая jueSx нормальная к оси вращения в боковом радикале, дает вклад и в поперечную, и в продольную составляющие релаксационного спектра цепи. Возникает суперпозиция продольных и поперечных движений скелета основной цепи и внутренних вращений в боковых радикалах. [c.156] Соотношение (VL3), как отмечалось в ряде работ, неплохо описывает наложение движений основной цепи и в боковых группах как в процессах диэлектрической релаксации, так и в других локальных релаксационных процессах ЯМР, ПР, ПЛ [17, 74,173]. [c.156] Соотношения, сходные с (VI.2), возникают и при суперпозиции релаксационных процессов В- и С-типа. [c.156] Вернуться к основной статье