ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение метода Монте-Карло к концентрированным системам из "Физическая кинетика макромолекул " Изучаемые динамическим методом МК модели концентрированных полимерных систем можно разделить на две группы. [c.148] Рассматривается многоценная система, в которой каждая цепь может двигаться. Такая модель является аналогом концентрированных систем, рассматриваемых в молекулярной динамике. [c.149] Отметим, что рептацнонное поведение наблюдалось лишь при очень высоких концентрациях (малых значениях с = 1 и 2 - в единицах длин звеньев). Поскольку для решеточной модели на кубической решетке статистический сегмент равен длине одного звена, этот результат говорит о том, что длина трубки близка к величине одного сегмента цепи. Напомним, что в модели цепи в трубке (см. гл. IV) участок с наклоном 14 на зависимости 1п Дг (Г) от 1п появляется после участка с наклоном Уг Последнему отвечает область движений, малых по сравнению с шириной трубки, но сопоставимых или превышающих размер статистического сегмента. Поэтому в данной модели этот участок отсутствует. [c.149] Разрешены пересечения звеньев одной и той же цепи, но запрещены пересечения звеньев разных цепей и/к Т О. [c.152] Следует упомянуть также о своеобразном неравновесном численном эксперименте методом МК, проведенном в [165]. Использовалась модель цепи на тетраэдрической решетке с запретом пересечений и с кинетической единицей из трех звеньев (см. рис. У.29). Начальные условия отвечали заполнению одной части ячейки цепями с заданной концентрацией ро, другая часть была почти пустой. В результате движения цепей происходило постепенное выравнивание концентраций в обеих областях. Из анализа этого процесса был оценен коэффициент поступательной диффузии центра масс цепи Ос- Его молекулярно-массовая зависимость изменялась от Оо М при наименьшей начальной концентрации Ро = = 0,075 до Ос 1 при ро=03 (N=6, 12, 24). Авторы работы рассматривают этот результат, как проявление рептации в полуразбавленном растворе, рднако использование только одного типа кинетических единиц (что, как говорилось выше, приводит к артефактам) заставляет с осторожностью подходить к оценке этого результата. [c.152] Таким образом, по нашему мнению, методами численного моделирования пока не удалось получить абсолютно бесспорных доказательств рептационного механизма подвижности в полуразбавленных и концентрированных полимерных системах. Необходимо рассматривать более длинные цепи и (или) более концентрированные системы. Правда, это обходится дорого, поскольку увеличение числа частиц в системе требует увеличения машинного времени для наблюдения системы на том же физическом временном интервале. С другой стороны, уменьшение числа свободных мест при повышении концентрации резко замедляет динамику системы, что приводит к увеличению физического времени, необходимого для смещения цепи или ее частей на заданное расстояние. [c.152] Вернуться к основной статье