ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диффузия выделенного элемента в длинной цепи из "Физическая кинетика макромолекул " Модели а - сетки б — трубки в - скользящих петель. [c.92] В модели скользящих петель (рис. IV.4, в) топологические ограничения моделируются малыми кольцами, которые могут без трения скользить вдоль контура цепи, и фиктивной постоянной силой F, действующей на концы цепи и препятствующей ее выходу из колец. Параметр модели - расстояние между кольцами-зацеплениями с з. [c.92] Эквивалентность этих моделей состоит в том, что они приводят к одинаковым молекулярно-массовым зависимостям таких величин, как коэффициент поступательной диффузии центра масс цепи )( , максимальное время релаксации, вязкость и т. д. Выбор той или иной модели для конкретных расчетов диктуется обычно соображениями удобства. Характеристические расстояния d , с хр и з предполагаются величинами одного порядка, не зависящими от молекулярной массы полимера. В то же время они должны превв1шать эффективный размер сегмента цепи. Связь их с молекулярными параметрами цепей пока не вполне ясна. Обычно считают, что квадраты этих характерных расстояний пропорциональны числу сегментов гауссовых цепей. [c.92] При отсутствии зацеплений коэффициент самодиффузии (коэффициент диффузии центра масс) полимерной цепи из N сегментов в концентрированном растворе или расплаве в силу экранирования гидродинамических взаимодействий обратно пропорционален ее длине D -DJN, где Z)( — коэффициент диффузии одного сегмента. [c.92] ПОЛНОСТЬЮ сменить конфигурацию только покинув первоначальную трубку. При этом цепь должна продиффундировать на расстояние, сравнимое с полной длиной трубки тр. [c.93] Поскольку среднеквадратичные размеры полимерной и простейшей цепи должны быть равны, то для длины трубки имеем = =АЬ. Коэффициент диффузии цепи вдоль трубки тр обратно пропорции онален полной длине цепи =В Ы. [c.93] Другими словами, в начальный момент времени элемент ГСЦ еще не чувствует связи в цеш. (силы со стороны соседних элементов в среднем скомпенсированы). [c.96] Для цепи, движущейся в системе с зацеплениями (проявляющимися через наличие трубки диаметра d p), можно вьщелить еще большее число режимов диффузии описываемого элемента цепи [114] (рис. 1У.7). [c.96] Диффузия за времена, большие времени поперечной диффузии Дг /тр- В такие движения уже вовлечены большие участки цепи. Однако движение этих вовлекаемых участков замедлено наличием канала. Если эти времена еще меньше полного времени установления равновесия в протекаемой модели ГСЦ (тдр - время для ГСЦ), то Тпр ГоЛ в пределах, совместимых с начальной трз бкой, и рептация как целого [с 1 репт(Л0] еще не включается в динамику цепи, то временной режим по-прежнему не зависит otN Лг (ф (i/тпр) . [c.97] Вернуться к основной статье