ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Времена релаксации для динамической модели полимерной цепи с внутренним трением из "Физическая кинетика макромолекул " В таком представлении в модели ГСЦ без термодинамической жесткости матрица диагональна. Для динамической модели цепи с близкодействующим внутренним трением (1.28) матрица / внутр же является диагональной. [c.70] Для цепей с более сложной формой внутреннего трения и при наличии термодинамической жесткости Твнутр может зависеть от к, однако, эта зависимость намного более слаба, чем у первого слагаемого. [c.71] Представление времени релаксации т к) в виде суммы характерных времен (П.27) и (П.28), из которых одно, не зависящее от внутреннего трения, является сильной функцией от к, а второе зависит от к слабо (или не зависит вовсе), приводит к своеобразной дисперсионной зависимости т (к) времен релаксации полимерной цепи. [c.71] Действительно, можно указать некоторую характерную область значений к, определяемую из условия Гвнутр(А ) [ ( )]/гвнутр = о при переходе через которую, т. е. при увеличении масштаба движений (т. е. при Л Л ), изменяются зависимости т от волнового числа и от других параметров системы. [c.71] Для крупномасштабных движений (к к ) времена релаксации пропорциональны вязкости растворителя г (через f), не зависят от энергетических барьеров внутреннего вращения (входящих в Твнутр) (рис. П.6). Температурная зависимость времен релаксации крупномасштабных т(к) определяется в основном температурной зависимостью т о ехр (и /к Т) , т. е. энергией активации вязкого течения растворителя. Так же может существовать слабая температурная зависимость г за счет изменения параметра жесткости (длины статистического сегмента, входящей в /эф или в фР (Л) ) с температурой [25, гл. 2 94, гл. 6]. В рамках данной модели мы, естественно, не т(л рассматриваем влияние изменения качества растворителя или конформационных переходов, возможных при вариации температуры, на времена релаксации. [c.71] Появляется область плато на зависимости г (к) мелкомасштабные движения с к к А А ) происходят практически с одним временем релаксации Твнутр (рис. П.6). [c.72] Представление т(к) в форме (П.27) подтверждается результатами имитации микроброуновского движения на ЭВМ и некоторыми недавними аналитическими теориями (см. гл. V). Оно является достаточно общим и может быть положено (см. гл. VI) в основу определения понятия кинетического сегмента. [c.72] Вернуться к основной статье