ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выделение ацетилена жидким аммиаком из "Производства ацетилена " Давление паров смеси аммиака и ацегилена при разных концентрациях и те шературах можно определять по номограмме рис. VI-15. Система отклоняется от закона Рауля при одинаковом составе жидкости давление и содержание ацетилена в парах ниже, чем получается по расчету, причем для одного и того же состава жидкости содержание ацетилена в газовой фазе уменьшается при повышении температуры. Опытные данные показывают, что выше критической температуры ацетилена давление смеси возрастает незначительно, что свидетельствует об очень большой растворимости ацетилена в жидком амьптаке. [c.254] Теплота растворения ацетилена в жидком аммиаке составляет 3300 калЫоль. Мольный объем растворов ацетилена равен 24,6— 26,0 смЧмоль при —42,4° С и X = О—0,075 23,3—27,4 см Ыоль прн —76° С и X = 0—0,252 см Ыоль. [c.256] ЧТО при парциальном давлении 200 мм рт. ст. и одинаковой температуре (около —55° С) наибольшей растворилюстью в жидком амлшаке обладает метилацетилен, а наименьшей — диацетилен (эта зависимость сохраняется и для других давлений). Отсюда следует, что в качестве ключевого компонента для расчета стадии выделения ацетиленовых углеводородов нужно выбирать диацетилен. В системах аммиак — метилацетилен и аммиак — винилацетилен имеются положительные отклонения от закона Рауля в системе аммнак—диацетилен, наоборот, отклонения отрицательные. [c.256] Выбор растворителя на стадии очистки от ацетиленовых углеводородов. Способ выделения ацетилена аммиаком основан на применении органических растворителей (для очистки газов пиролиза от высших ацетиленовых углеводородов) и аммиака (для выделения ацетилена). Этот процесс можно проводить либо при атмосферном давлении, либо при 7—15 ат (выбор давления на стадии выделения ацетилена определяется принятым способом его получения). В процессах при атмосферном давлении для очистки от высших ацетиленовых углеводородов используют метанол, а при повышенном давлении — керосин . [c.258] В табл. У1-20 приведены значения коэффициентов селективности керосина и безводного жидкого аммиака по отношению к ацетилену и другим углеводородам Из этих данных следует, что абсорбция этилена и пропилена аммиаком очень незначительна, поэтому их можно извлекать из аммиака путем отдувки. Наоборот, высшие ацетиленовые углеводороды обладают гораздо большей растворимостью в аммиаке, чем в керосине, и их необходимо удалять до абсорбции ацетилепа аммиаком. [c.260] Важной особенностью жидкого аммиака является способность к самоохлаждению путем испарения некоторого его количества за счет тепла газа, поступающего на абсорбцию. Это дополнительное охлаждение дает возможность улавливать ацетилен при значительно меньшем давлении. Испарившийся аммиак конденсируют и используют в абсорбере в качестве орошения. Еще одним преимуществом способа выделения ацетилепа аммиаком является возможность использования некоторых отходов производства (горячей воды) на стадии десорбции ацетилена из аммиака. [c.260] Возможность относительно простого извлечения аммиака из смеси его с ацетиленом путем промывки водой с последующей регенерацией получаемой аммиачной воды позволяет создавать безопасные условия при компримировании и транспортировании ацетилена. Например, из сжатой ацетилен-аммиачной смеси после отмывки аммиака можно получить ацетилен, находящийся под давлением около 5 ат. Кроме того, эту смесь, являющуюся взрывобезопасной из-за флегматизи-рующего действия аммиака, можно транспортировать на завод-потребитель ацетилена и извлекать аммиак там. Нри этом ацетилен после отмывки аммиака можно получать либо в сжатом состоянии, либо, если это пе требуется, при атмосферном давлении (после дросселирования). [c.260] Технологические схемы выделения ацетилена жидким, аммиаком. [c.260] Освобожденные от двуокиси углерода газы из колонны И поступают в колонну 13, где из них раствором щелочи улавливается оставшееся количество двуокиси углерода. Затем газы охлаждаются до —25° С в теплообменнике 14 (хладоагент — газы, выходянше из абсорбера 20) и поступают на очистку керосином в колонну 15. Керосин предварительно также охлаждают до —25° С в теплообменнике 16. В результате промывки керосином из газа улавливаются высшие ацетиленовые углеводороды. [c.262] Для регенерации керосина сбрасывают давление почти до атмосферного, нагревают керосин до 110° С в тенлообменнике 17 и продувают острым паром в аппарате 18. Десорбированные из керосина углеводороды возвращают на пиролиз, благодаря чему утилизируются отходы и предотврашается попадание в атмосферу горючих и взрывоопасных веществ. [c.262] Очищенный и охлажденный газ поступает в абсорбер 20, где ацетилен растворяется в безводном жидком аммиаке. Тепловое равновесие в колонне достигается за счет дополнительного охлаждения аммиака путем его испарения. С верха абсорбера отбирается газ, насыщенный аммиаком. Он проходит теплообменник 14, где отдает свой холод газовому потоку, идущему на очистку керосином, и направляется на водную отмывку от аммиака в колонну 25. Отделенный от аммиака газ направляется на установку 22 для выделения этилена. [c.262] Раствор аммиака, насыщенный ацетиленом и этиленом, собирается в нижней части абсорбера 20, отдает свой холод регенерированному аммиаку в теплообменнике 21 и поступает в десорбер 23, где за счет сброса давления и нагревания весь растворенный этилен десорбируется и возвращается в газгольдер 9. Жидкий аммиак, содержащий только ацетилен, поступает в десорбер 24, где при повышенном давлении за счет нагрева горячей водой, полученной на стадии пиролиза, происходит десорбция смеси ацетилена с аммиаком. Отделенная газовая смесь направляется в колонну для улавливания аммиака водой с верха колонны выходит очищенный ацетилен-концентрат. Степень извлечения ацетилена из газовой смеси достигает 97%, а чистота его не менее 99,6%. [c.262] Безводный жидкий аммиак, отобранный в нижней части десорбера 24, после очистки керосином содержит небольшое количество примесей (высшие ацетиленовые углеводороды). Часть его рециркулирует в абсорбер 20, а остальное количество поступает в ректификационную колонну 27. Раствор аммиака из колонн 25 и 26 перегоняют под давлением в колонне 28, обогреваемой паром высокого давления. Очищенный аммиак, отбираемый с верха колонн 27 и 28, возвращают в цикл абсорбции. Вода, не содержащая аммиак, возвращается в промывные колонны 25 и 26. Кубовый раствор из колонны 27 сжигают. [c.262] Этилен в газах пиролиза присутствует в небольшом количестве, поэтому в схеме концентрирования нет аппарата для выделения этилена — он поглощается совместно с ацетиленом в абсорбере 20. Затем газовую смесь разделяют методом глубокого охлаждения на установке 22. Степень извлечения этилена этим методом не ниже 95%, а чистота его 99,9%. [c.263] Вернуться к основной статье