ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Микроаналитические методы из "Химия инсектисидов и фунгисидов " Реактивы, а) Раствор хлористого олова. 40 г свободного от мышьяка 8пСЬ-2Н20 растворяют в соляной кислоте и раствор доводят до 100 мл соляной кислотой такой же крепости. [c.324] Аппаратура, а) Реакционные сосуды и поглотительные трубки. Используют широкогорлые склянки емкостью 60 мл одного и того же объема и формы. Каждая склянка (реакционный сосуд) снабжается пробкой с отверстием, в которое вставляется суженным концом стеклянная трубка диаметром 1 см и длиной 6—7 см. На дно широкой части трубки кладут небольшой тампон из стеклянной ваты, насыпают 3,5—4 г чистого песка, просеянного через сито с диаметром отверстий 30 меш, стараясь в каждую трубку помещать одинаковые количества его. Увлажняют песок Ю-проц. раствором уксуснокислого свинца и удаляют избыток раствора легким отсасыванием. При необходимости очищают песок, не удаляя его из трубки, сначала азотной кислотой, а затем водой, применяя отсасывание, и наконец обрабатьшают раствором уксуснокислого свинца. Если аппарат стоял не использованным и песок стал сухим, то его снова очищают и увлажняют, как только что указано. Верхний конец широкой трубки закрывают резиновой пробкой с узкой стеклянной трубкой внутренним диаметром в 2,6—2,7 мм и длиной в 10—12 см, в которую помещают чистый конец бумаги, обработанной раствором бромной ртути. (При 3-миллиметровом отверстии полоска скручивается, что дает неровную окраску и нерезкую грань окрашивания.) Трубку перед закладкой бром-но-ртутной бумажки очищают и высушивают, для чего можно воспользоваться обычным ершиком для чистки трубок. [c.326] Подготовка образца, а) Свежие плоды (яблоки, груши и т. п.). Отвешивают среднюю пробу плодов (0,45—2,27 кг) и снимают с них кожицу. Место прикрепления плода.к плодоножке срезают вместе с мякотью и присоединяют их к срезанной кожице, так как эти части плода считаются загрязненными мышьяком. Очистки помещают в колбу Кьельдаля из стекла пирекс емкостью 1 л или 800 мл. Приливают сначала 25—50 мл азотной кислоты, а затем осторожно 20 мл серной кислоты. Ставят каждую широкогорлую склянку на асбестовую сетку с 5-сантиметровым отверстием посередине и слабо подогревают. Нагревание прекращают, если появляется обильный туман SOg. Когда реакция становится спокойной, снова осторожно нагревают и время от времени вращательными движениями перемешивают содержимое колбы для предотвращения спекания образца на дне колбы, обогреваемой открытым пламенем. В колбе постоянно поддерживают з словия для окисления, осторожно приливая небольшие количества азотной кислоты, от чего смесь становится коричневой или темной. Нагревание продолжают до разрушения всех органических веществ и до выделения обильного тумана SOg. (Конечный раствор должен быть бесцветным, как вода, или в крайнем случае светлого соломенно-желтого цвета.) Раствор осторожно охлаждают и приливают к нему 75 мл воды и 25 мл насыщенного раствора щавелевокислого аммония, чтобы способствовать удалению окислов азота. Снова упаривают до появления тумана SOg в горлышке колбы. Охлаждают и разбавляют водой до метки в лаерной колбе на 500 или 1000 мл. [c.327] Полученные этими специальными методами растворы соединений мышьяка доводят до определенного объема. [c.328] Выделение мышьяка. Мышьяк перед определением выделяют из конечного раствора, полученного разрушением органических веществ в тех случаях, когда в растворе имеются мешающие определению примеси (пиридин из табака) или когда образцы содержат большое количество солей, или в растворе содержится серная кислота. Выделение мышьяка производят по Гроссу [2] или броматным методом. [c.328] Эталонные растворы должны содержать те же кислоты и в таком же количестве, как испытуемые, и поэтому к ним приливают по 5 мл соляной кислоты или смесь серной и соляной кислот (всего 5 мл). Если серная кислота была нейтрализована, то к эталонным растворам прибавляют по эквивалентному количеству свободного от мышьяка сернокислого натрия. Смешивают и оставляют стоять на 30 мин. прн температуре не менее 25° или 5 мин. при 90°. Доводят водой до 40 мл. [c.329] Подготовляют реакционный сосуд, как указано выше в разделе Аппаратура , и в узкую трубку прибора, тщательно центрируя, вводят полоску бумаги, пропитанную бромной ртутью. [c.329] В каждый эталонный и испытуемый раствор кладут по 10—15 г активированного в палочках или 2—5 г гранулированного цинка. Количество цинка берут в зависимости от его активности. Поверхность цинковых цилиндриков или гранул должна быть по возможности одинаковой во всех реакционных сосудах. Если используют полоски в стопках, то для эталонных и испытуемых растворов следует брать полоски из одной и той же стопки. [c.329] Прибор погружают (так, чтобы на поверхности оставалась часть узкой трубки длиной 25 мм) в водяную баню с постоянной температурой 20—25° и держат в ней в течение 1,5 часа. После этого полоску вынимают и измеряют длину, на которую распространилась окраска (берут среднюю величину по измерениям на обеих сторонах полоски в мм). [c.329] Броматный метод (П). Применим для определения мышьяка в растениях и пищевых продуктах, если в анализируемом образце содержится не менее 0,324 мг АвзОд. [c.330] Реактивы, а) Раствор щавелевокислого аммония и мочевины. К насыщенному водному раствору щавелевокислого аммония прибавляют мочевину из расчета 50 г на литр. [c.330] Дестилляционный прибор (рис. 11). Дестилляционный прибор состоит из колбы Кьельдаля А емкостью 800 мл, дестилляционной трубки Б и эрленмейеровской колбы Б емкостью в 300 мл (рис. 11). [c.331] Прибор определения мышьяка матным методом. [c.331] Отгонка мышьяка. К раствору в колбе Кьельдаля, полученному описанным выше путем, приливают 25 мл воды и охлаждают до комнатной температуры. Наливают в эрленмейеровскую колбу 100 мл воды. В раствор, находящийся в колбе Кьельдаля, вводят 20 г хлористого натрия и 25 мл раствора сульфата гидразина — бромистого натрия, после чего присоединяют дестилляционную трубку. Нагревают колбу Кьельдаля на слабом пламени и дестиллят собирают в эрленмейеровскую колбу. (Раствор не требуется доводить до кипения, так как нагревание производят лишь с целью вызвать образование газообразного хлористого водорода, уносящего с собой треххлористый мышьяк. Поглощение хлористого водорода водой сопровождается повышением температуры, и поэтому по разогреванию воды можно судить о ходе процесса отгонки мышьяка.) Нагревание колбы Кьельдаля производят с таким расчетом, чтобы температура раствора повысилась через 9—11 мин. до 90°, после чего отгонку прекращают. (Количество остающегося в колбе раствора не должно быть менее 55 мл.) Если дестилляцию производить дальше или если брать большие количества серной кислоты для разложения, чем это указано выше, то отгоняется сернистый ангидрид, который титруется, как мышьяк. [c.332] Серную кислоту для установления ее пригодности берут в количестве 20 мл, нагревают до кипения, охлаждают, приливают воду до получения 100 жл и небольшое количество соляной кислоты и титруют в горячем состоянии. Повидимому, в большинстве случаев причиной неверных результатов, а потому и поправок, является неудовлетворительное качество серной кислоты. Резиновые пробки подбирают тщательно, так как они часто являются причиной неудовлетворительных результатов глухих опытов. [c.333] Если предполагается, что вследствие образования (при процессе дестилляции) ЗОд или других восстановителей могут быть получены повышенные результаты, то титруемый дестиллят доводят до определенного объема и в части его определяют мышьяк по Гутцейту. Положительная проба на сульфаты в титруемом растворе показывает на наличие восстановленных соединений серы, и в этом случае необходимо контрольное определение мышьяка. Применение прибора целиком из стекла сводит ошибки до минимума. [c.333] Броматный дестилляционный метод, будучи также эмпирическим, при обычном его применении не позволяет определять такие небольшие количества мышьяка, какие можно определить по методу Гутцейта (1 мл указанного выше броматного раствора отвечает 0,324 мг АзаОд). Однако воспроизводимость результатов и удобства броматного метода привели к тому, что в настоящее время в большинстве лабораторий метод Гутцейта вытеснен броматным методом. [c.334] Вернуться к основной статье